Skip to main content
SUPERVISOR
S.Mohammad Ghoreshi,S.Hassan Ghaziaskar
سیدمحمد قریشی (استاد راهنما) سیدحسن قاضی عسگر (استاد مشاور)
 
STUDENT
Mehrdad Alibouri
مهرداد علی بوری

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده مهندسی شیمی
DEGREE
Doctor of Philosophy (PhD)
YEAR
1382
In this thesis, Ni-Mo and Co-Mo nanocatalysts supported on the hexagonal mesopores silica (HMS) and ?-Al 2 O 3 were prepared via the supercritical fluid deposition method (SCFD) using supercritical CO 2 -methanol solution. In this route, the supports were impregnated with Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O, Co(NO 3 ) 2 .6H 2 O and Mo(CO) 6 . The resulting composites were converted to Ni-Mo and Co-Mo nanocatalysts via calcinations. Methanol as co-solvent enhanced the dissolution of the precursors in supercritical CO 2 . In addition, for study of the effect of this method some samples were prepared using conventional impregnation (IMP). For characterization of the prepared samples, adsorption-desorption of nitrogen, oxygen chemisorpsion, XRD, TEM, EDAX and TPR were applied. The results showed high and uniform dispersed deposition of metal oxides on the supports for the SCFD nanocatalysts. The hydrodesulfurization of fuel model, dibenzothiophene in n-heptane, was used for catalytic activity evaluation of the SCFD nanocatalysts, IMP and commercial (COM) catalysts. The results indicated that supercritical impregnation method of metal precursors into support has a positive effect on the catalyst activity. The results showed higher conversion for the nanocatalysts in contrast to IMP and COM catalysts in hydrodesulfurization of dibenzothiophene. The kinetic analysis of the reaction data was carried out to calculate the reaction rate constant of the catalysts in the temperature range of 260-330 o C. The frequency factor and activation energy of the hydrodesulfurization were calculated for the all catalysts using Arrhenius' law. Furthermore, addition of toluene as an aromatic compound in the feed showed less inhibition effect of SCFD nanocatalysts with respect to those of the IMP and COM catalysts.
در این پایان نامه، نانوکاتالیست‌های نیکل-مولیبدن و کبالت-مولیبدن روی پایه‌های مواد سیلیکاتی با حفره‌های متوسط (HMS) و گاما‌ آلومینا به روش سیال فوق بحرانی (SCFD) با استفاده از سیال فوق بحرانی کرین دی‌اکسید-متانول و همچنین به روش تلقیح همزمان مرطوب (IMP) ساخته شدند. برای این منظور، نمک‌های معدنی Ni(NO 3 ) 2 .6H 2 O وCo(NO 3 ) 2 .6H 2 O و پیش‌ماده Mo(CO) 6 در محلول فوق بحرانی کربن دی‌اکسید-متانول در مجاورت پایه‌ها قرار گرفتند تا عمل تلقیح صورت پذیرد. سپس با استفاده از کلسینه کردن نمونه‌ها ، نانوکاتالیست‌های نیکل-مولیبدن و کبالت-مولیبدن ساخته شدند. متانول به عنوان یک حلال همراه موجب حل شدن نمک‌های فلزی در کربن دی‌اکسید فوق بحرانی می‌شود. نمونه‌های تهیه شده به وسیله روش‌های جذب و دفع همدمای نیتروژن، جذب شیمیایی اکسیژن، پراش پرتو X، TEM، EDAX و TPR شناسایی شدند. نتایج نشان دادند که برای نانوکاتالیست‌های ساخته شده به روش SCFD، اکسید‌های فلزی با پراکندگی بالا و یکنواخت در پایه نانوکاتالیست‌‌ها پخش شده‌ بودند. برای ارزیابی کاتالیست‌های ساخته شده به روش سیال فوق بحرانی در مقایسه با روش تلقیح معمولی و کاتالیست‌های تجارتی (COM)، از فرایند گوگردزدایی یک خوراک مدل، دی‌بنزوتیوفن در نرمال هپتان، استفاده شد. نتایج نشان دادند که روش SCFD، اثر مثبتی روی فعالیت نانوکاتالیست‌‌های ساخته شده دارد. نتایج بررسی فعالیت نانوکاتالیست‌های ساخته شده به روش سیال فوق بحرانی حاکی از درصد تبدیل بالاتر این نانوکاتالیست‌‌ها نسبت به کاتالیست‌های ساخته شده به روش تلقیح معمولی و کاتالیست‌های تجارتی بود. با استفاده از تجزیه و تحلیل سینتیکی و داده‌‌های راکتوری، ثابت سرعت واکنش کاتالیست‌ها در گستره‌ی دمایی 260 تا 330 درجه سانتیگراد محاسبه شدند. فرکانس برخورد و انرژی فعال‌سازی همه کاتالیست‌ها بر اساس معادله آرنیوس در فرایند گوگردزدایی دی‌بنزوتیوفن محاسبه شد. همچنین افزودن مقداری تولوئن به عنوان یک ترکیب آروماتیکی به خوراک مدل، اثر بازدارندگی کمتری برای نانوکاتالیست‌ها در مقایسه با کاتالیست‌های ساخته شده به روش معمول و کاتالیست‌های تجارتی را نشان داد.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی