Skip to main content
SUPERVISOR
Abdol-Hossein Dabbagh
عبدالحسین دباغ (استاد راهنما)
 
STUDENT
عباس تیموری

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Doctor of Philosophy (PhD)
YEAR
1380
The findings of this thesis are presented in four sections. First, diazotization and diazo coupling reactions of para-diazonium benzene sulfonyl azide with aromatic phenols over eco-friendly clay catalysts are described. These catalysts are inexpensive, noncorrosive and reusable. Also they have not considerable decreases in the efficiency after four cycles of operation. The new method totally avoids the use of acids, alkalies and toxic solvents in diazotization and diazo coupling reactions. After that the synthesis of a new diazo reactive dye containing 4-sulfonyl azide benzenediazonium salt with a variety of coupling components has been done. The coupling component used in this reaction are salicylic acid, methyl salicylate, ethyl salicylate, butyl salicylate, methyl 2,4-dihydroxy banzoate, ethyl 2,4-dihydroxy banzoateate, salicylamide, 2,4-dihydroxy bnanzamide, salicylaldhyde, salicylaldoxime, 2-hydroxyacetophenone respectively. The Structures of all of the compounds were confirmed by FT-IR, UV, 1 H NMR, 13 C NMR, mass spectroscopy and elemental analyses. Their solvatechromic properties in different solvents were also studied. Second, the thermal reaction of sulfonyl azide dye with cyclohexane, benzene, anisole, p -xylene, dihydropyran and pyridine was studied. Third, diazotization and diazocoupling reaction of para- amino benzene sulfonyl azide and para -amino benzene sulfonyl amide with cyclic amines with various ring sizes has been done. The cyclic amines used in these reactions are pyrrolidine, piperidine, 4-methylpiperidine, N-methylpiperazine, morpholine and hexamethyleneimine over eco-friendly clay catalysts. Finally, The structure and electronic properties of synthesized compounds in previous sections have been investigated theoretically at the level of AM1, PM3, and HF, DFT using the standard 6-31 G * basis set. The optimized structure, electronic properties, vibrational frequencies and relative energies of the molecules were obtained. Observed frequencies obtained from the IR spectrum of each compound have been compared with those calculated from theoretical results. The observed spectra were found to be in good agreement with the calculations. The effect resonance, conformation and ring size of cyclic amine on the ?-conjugation of triazenes were investigated.
نتایج تحقیقاتی موجود در این پایان نامه در چهار قسمت بیان شده است. در بخش نخست واکنشهای دی آزودار کردن و جفت شدن آزویی ترکیبات پارا دی آزو بنزن سولفونیل آزید با فنول های آروماتیک در حضور کاتالیستهای خاک رس زیست سازگار انجام گرفته است. لازم به ذکر است که کاتالیزورهای خاک رس ارزان قیمت بوده و پایدار در برابر عوامل محیطی هستند و قابل باز یابی مجدد می باشند بعلاوه کارایی آنها پس از چهار بار شرکت در واکنش کاهش قابل توجهی را نشان نمی دهد. در صورت استفاده از این نوع کاتالیست ها نیازی به استفاده از اسیدها، قلیاها و حلالهای مضر در واکنشهای دی آزودار و جفت شدن آزویی نمی باشد. در ادامه این کار سنتز گروه جدیدی از رنگهای فعال دی آزو از واکنش نمک 4-سولفونیل آزید بنزن دی آزونیم با گروههای جفت شونده مختلف گزارش شده است. این گروههای جفت شونده عبارتنداز: سالیسیلیک اسید، متیل سالیسیلات، اتیل سالیسیلات، بوتیل سالیسیلات، متیل 2، 4-دی ئیدروکسی بنزوات، اتیل 2، 4-دی ئیدروکسی بنزوات، سالیسیل آمید، 2، 4-دی ئیدروکسی بنزآمید، سالیسیل الدئید، سالیسیل الدوکسیم و 2-ئیدروکسی استوفنون می باشند. در بخش دوم واکنش حرارتی رنگ فعال سولفونیل آزید با برخی ترکیبات آروماتیک و هیدروکربن ها به عنوان ترکیبات مدل واکنش داده شد، این ترکیبات عبارتنداز: سیکلوهگزان، بنزن، آنیسول، پارازایلن، دی هیدروپیران و پیریدین می باشند. در بخش سوم واکنشهای آزودار کردن و جفت شدن آزویی پارا آمینو بنزن سولفونیل آزید و پارا آمینو بنزن سولفونیل آمید با آمینهای حلقوی دارای اندازه حلفه متفاوت در حضور کاتالیستهای خاک رس انجام شده است. آمینهای حلقوی استفاده شده در این واکنشها عبارتنداز: پیرولیدین ، پی پیریدین ، 4-متیل پی پیریدین ، N-متیل پی پرازین ، مورفولین و هگزا متیلن ایمین. ساختار محصولها توسط انواع روشهای طیفی و همینطورآنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفت و اثر حلال بر روی طیف جذبی ترکیبات سنتز شده بررسی شده است. در بخش چهارم خواص الکترونی و ساختاری ترکیبات سنتز شده در قسمتهای قبلی از طریق روشهای محاسباتی AM1 و PM3 و روشهای HF و B3LYP با استفاده از توابع پایه استاندارد 6-31G* مطالعه شده است. ساختار بهینه شده، خواص الکترونی و فرکانسهای مدهای ارتعاشی بدست آمده به طریق تجربی از روی طیف IR با نتایج تئوری بدست آمده در همین قسمت مقایسه شده است که نتایج در تطابق خوبی با نتایج تئوری می باشد اترات رزونانسی، کنفورماسیونی و اندازه حلقه آمینهای حلقوی بر روی سیستم ? مزدوج تری آزینها بررسی شده است.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی