Skip to main content
SUPERVISOR
Kazem Karami,Mohammad Dinari
کاظم کرمی (استاد راهنما) محمد دیناری (استاد مشاور)
 
STUDENT
Mahzad Rahimi
مهزاد رحیمی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Doctor of Philosophy (PhD)
YEAR
1392

TITLE

Synthesis and characterization of silver, nickel and palladium complexes by phosphorus ylide ligands containing chlorine and fluorine; their catalytic application in the reduction of nitro compounds and interaction with DNA and BSA
(I) Two phosphorus ylide Ag and Ni complexes driving from mono-phosphonium ligand were synthesized and characterized using various techniques. Montmorillonite was used as a solide support for incorporating the cationic part of complexes to product heterogeneous catalysts. Low amount of catalysts were used for the hydrogen transfer reactions of aromatic nitro compounds at room temperature. (II) A silver (I) complex of ? -keto phosphorus ylide driving from reaction of silver trifluoromethanesulfonate (AgOTf) and mono-phosphonium ligand was synthesized and characterized using various techniques X-ray crystallography was used to determine the crystal structure that show an ylide C bound to a soft metal center was displayed for the Ag complex. The data by the analysis revealed that the Ag complex could bind to DNA through the groove binding mode. The emission titration of bovine serum albumin (BSA) with the complex showed a static process for the fluorescence quenching mechanism of BSA. In addition, the donor (BSA) - acceptor (Ag complex) distance was calculated by using fluorescence resonance energy transfer (FRET). The results of competitive binding by means of Warfarin, Ibuprofen and Digoxin site markers revealed that the complex was bound to the site I of BSA. It was shown that the complex had remarkable in vitro cytotoxicity against melanoma (B16F0) and colon carcinoma (C26) cancer cell lines. Finally, molecular docking studies were used for the determination of DNA and BSA-Ag (I) complex binding. (III) The ylide-phosphonium salt [PPh 3 CH 2 C(O)CH 2 Cl] + Cl - was reacted with Pd(OAc) 2 to give the chloro-bridged dinuclear complex [Pd{C(H)PPh 3 C(O)CH 2 Cl}(?-Cl)(OAc)] 2 , which experienced bridge cleavage reactions with triphenylphosphine (PPh 3 ), pyridine (Py) and sodium azide (NaN 3 ) to prepare the new orthometallated complexes. The complexes were identified and characterized using various techniques. X-ray crystallography was used to determine the crystal structure of one of the complexes. The DNA and BSA binding properties of two prepared complexes were checked out using fluorescence spectroscopy, electronic absorption and molecular docking studies. The complex-CT-DNA interaction for the complexes via groove binding with the partial intercalation, according to the results. The quenching of BSA emission through the complex was of the static form, as shown by the reactivity toward BSA. Site marker competitive analysis showed that the two Pd complexes could bind to the BSA molecule in one site. Cytotoxic activity of the Pd complexes against K562 and Jurkat cell lines demonstrated the potent effect against K562 cancer cell lines. Cell cycle analysis showed the effect of compounds on cell cycle arrest by decreasing cell DNA content and inducing cell death. The binding distances with BSA based on the Foster’s theory illustrated that the energy transfer could occur from BSA to the ylide complexes. Finally, molecular docking studies also verified the interaction mode of the complex with DNA and BSA.
در بخش اول، دو کمپلکس تک هسته ای فسفر ایلید نقره و نیکل با استفاده از لیگاند مونو فسفونیوم پروتون زدایی شده تهیه و با روش های گوناگون شناسایی شدند. با قرار گرفتن کمپلکس های کاتیونی نقره و نیکل در میان لایه های بستر مونتموریلونیت، کاتالیست های ناهمگن تهیه شدند. در پایان از نانوهیبرید های تهیه شده در واکنش کاهش ترکیب‌های نیتروآروماتیک و تبدیل آن ها به آمین در حضور مقدارهای بسیار کم از فلز استفاده شد. در بخش دوم، کمپلکس فسفر ایلید نقره با استفاده از لیگاند فسفر ایلید فلوئوردار پروتون زدایی شده تهیه و به روش های گوناگون شناسایی شد. در ساختار به دست آمده از نتیجه ی بلورنگاری پرتو ایکس، پیوند دو مولکول فسفر ایلید از سر کربن به فلز مرکزی نقره به خوبی مشاهده می شود. این کمپلکس می تواند از طریق شیار با DNA برهمکنش کند. طیف سنجی فلوئورسانس BSA با کمپلکس نشان می دهد که مکانیسم خاموشی از نوع استاتیک است. میزان همپوشانی و فاصله ی BSA (دهنده) با کمپلکس (گیرنده) از طریق روش انتقال انرژی رزونانس فلوئورسانس اندازه گیری شد. با استفاده از مطالعه رقابتی با نشان‌گرهای دارویی، جایگاه پیوندی کمپلکس جایگاه ? سرم آلبومین تشخیص داده شد. هم چنین، مطالعه ی برون تنی، اثرهای ضد سرطانی ویژه ای را برای این کمپلکس آشکار ساخت. در پایان، داکینگ مولکولی برهمکنش میان کمپلکس نقره با DNA و BSA را تایید می کند. در بخش سوم، سه کمپلکس تک هسته ای فسفر ایلید پالادیوم حلقوی با استفاده از کمپلکس دو هسته ای فسفر ایلید پالادیوم به همراه تری فنیل فسفین، پیریدین و سدیم آزید تهیه و به روش های گوناگون شناسایی شدند. ساختار یکی از کمپلکس ها با استفاده از بلورنگاری پرتو ایکس تعیین شد. برهمکنش دو کمپلکس دارای تری فنیل فسفین و پیریدین با DNA و BSA به وسیله ی طیف های جذب الکترونی و نشر فلوئورسانس و محاسبه ی داکینگ مولکولی مورد مطالعه قرار گرفتند. برهمکنش کمپلکس ها با DNA به صورت شیاری همراه با اینترکلیشن جزیی است. طیف سنجی فلوئورسانسBSA با کمپلکس ها نشان می دهد که مکانیسم خاموشی از نوع استاتیک است. با استفاده از مطالعه رقابتی با نشان‌گرهای دارویی، جایگاه پیوندی کمپلکس ها با سرم آلبومین تعیین گردید. هم چنین، مطالعه ی برون تنی، فعالیت ضد سرطانی این کمپلکس ها را آشکار ساخت. در ادامه، اثر ترکیب‌ها بر چرخه سلولی مورد بررسی قرار گرفت. میزان همپوشانی و فاصله ی BSA با کمپلکس ها از طریق روش انتقال انرژی رزونانس فلوئورسانس اندازه گیری شد. در پایان، داکینگ مولکولی برهمکنش میان کمپلکس نقره با DNA و BSA را تایید کرد.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی