Skip to main content
SUPERVISOR
حسن حداد زاده (استاد راهنما) علی اکبر دهنو خلجی (استاد مشاور)
 
STUDENT
Mahbobeh Maghami
محبوبه مقامی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1386

TITLE

Mononuclear Nickel(II) Complexes Coordinated by 2,4,6- Tris(2-pyridyl)-1,3,5- Triazine (tptz); Theoretical and Experimental Study of the Protonated tptz Ligand, [tptzH2]2+`
In this thesis, two mononuclear polyPyridyl complexes of nickel(II), [Ni(tptz)(MeOH)Cl 2 ] and [Ni(tptz) 2 ](PF 6 ) 2 ·CH 3 CN, (where tptz ligand 2,4,6-tris(2-Pyridyl)-1,3,5-triazine) have been prepared and characterized by elemental analysis, FT-IR, UV-Vis and 1H NMR spectroscopies. Solid state structures of both complexes were determined by single crystal X-ray crystallography. The coordination geometry around the six-coordinated Ni(II) center in [Ni(tptz)(MeOH)Cl 2 ] complex is a distorted octahedron and tptz as a tridentate ligand occupies three binding sites. The FT-IR spectrum of this complex shows the shift of C = N and C = C bonds to the higher frequencies compared to free tptz ligand. Based on the ORTEP diagram of [Ni(tptz) 2 ](PF 6 ) 2 ·CH 3 CN complex, two tridentate tptz ligands, are coordinated to the metal center through their N atoms in a mutually perpendicular fashionand and provide a distorted octahedral geometry around Nickel. The shortening of the Ni-N triazine bonds compared to the Ni-N pyridyl bonds can be related to the stronger ? - accepting properties of the triazine ring. ORTEP drawing and elemental analysis of this complex confirms the presence of an acetonitrile molecule in the crystal structure. The lattice structure is further stabilized by a network of weak hydrogen bonds between the H atoms of the pyridyl rings and the F atoms of PF 6 – anions. The protonated form of Tptz, [tptzH 2 ](PF 6 ) 2 ·H 2 O, has been prepared and characterized by FT-IR, UV-Vis, 1 H NMR and fluorescence spectroscopies. The solid state structure of this compound were determined by single crystal X-ray crystallography and by computational methods using Moltran and gaussian softwares performed by DFT calculations using B3LYP/6-311+ G ** level of theory. According to the ORTEP diagram of this compound, only two nitrogen atoms of the total six nitrogen atoms of tptz ligand are protonated. Also, there is a molecule of water as the crystallized solvent in the crystal structure of the compound. As understood from the packing pattern, the lattice structure is further stabilized by a network of non-covalent interactions of the hydrogen bonds. By using of B3LYP/6-311 G ** method, FT-IR spectra of tptz and tptzH + and tptzH 2 2+ configurations were calculated that showed there is a very good agreement between experimental and calculated results. Furthermore, 1 H NMR spectrum of tptzH 2 2+ N36N16 configuration is calculated using the B3LYP/6-311 G (2d, P) than TMS.
در این پایان نامه دو کمپلکس پلی پیریدیلی تک هسته ای از نیکل (II) با فرمول های [Ni(tptz)(MeOH)Cl 2 ] و [Ni(tptz) 2 ](PF 6 ) 2 ·CH 3 CN که در آنها tptz لیگاند 2، 4، 6-تریس (2-پیریدیل)-1، 3، 5-تری آزین است، سنتز و به کمک آنالیز عنصری، طیف سنجی های FT-IR، UV-Vis و 1 H NMR شناسایی شده اند. ساختار حالت جامد هر دو کمپلکس با کریستالوگرافی اشعه-X تک بلور تعیین شد. نیکل (II) در کمپلکس [Ni(tptz)(MeOH)Cl 2 ] شش کوئوردینه است و آرایش هندسی لیگاندها در اطراف آن هشت وجهی منحرف شده است. لیگاند tptz به صورت کی لیت سه دندانه از طریق یک اتم نیتروژن تری آزینی و دو اتم نیتروژن پیریدیلی، به فلز کوئوردینه شده است. طیف FT-IR این کمپلکس نشان می دهد که ارتعاشات کششی C=N و C=C در tptz کوئوردینه شده نسبت به tptz آزاد به سمت فرکانس های بیشتر جابجا شده است. در دیاگرام ORTEP کمپلکس [Ni(tptz) 2 ](PF 6 ) 2 ·CH 3 CN مشاهده می شود، کره کوئوردیناسیون داخلی کمپلکس از دو لیگاند tptz که هر یک به صورت عمودی با یکدیگر قرار گرفته اند، تشکیل شده است. tptz در این کمپلکس نیز به¬صورت سه دندانه به نیکل(II) کوئوردینه شده است. این دو لیگاند یک آرایش هشت وجهی منحرف شده حول فلز مرکزی نیکل (II) ایجاد نموده اند. طول پیوندهای Ni-N triazine کوتاهتر از طول پیوندهای Ni-N pyridyl است که به دلیل قوی تر بودن خصلت ? - پذیرندگی حلقه تری آزینی است. شمای ORTEP و آنالیز عنصری این کمپلکس نیز وجود یک مولکول استونیتریل را به عنوان حلال تبلور در ساختار بلوری آن نشان می دهد. وجود شبکه ای از پیوندهای هیدروژنی بین اتم های هیدروژن حلقه های پیریدیلی و اتم های F آنیون های PF 6 ? باعث پایداری ساختار بلوری کمپلکس شده است. ترکیبی از tptz با H + با فرمول مولکولی [tptzH 2 ](PF 6 ) 2 ·H 2 O سنتز و به کمک طیف سنجی های FT-IR، UV-Vis، 1 H NMR و فلوئورسانس شناسایی شده است. ساختار حالت جامد این ترکیب هم از طریق کریستالوگرافی اشعه- X تک بلور و هم از طریق روش محاسباتی با استفاده از نرم افزار گوسین و مولترن با بهره گیری از DFT انجام شد و روش مورد استفاده B3LYP/6-311+G ** است. در دیاگرام این ترکیب مشاهده می شود که تنها دو اتم نیتروژن از شش اتم نیتروژن لیگاند tptz پروتونه شده است. همچنین وجود یک مولکول آب به عنوان حلال تبلور در ساختار آن مشاهده می شود. بررسی دقیق الگوی انباشتگی ترکیب، وجود برهم کنش های غیر کووالانسی از نوع پیوندهای هیدروژنی مشاهده می شود که باعث پایداری ساختار بلوری این ترکیب می شود. با روش B3LYP/6-311+G ** طیف FT-IR صورتبندی های tptz و tptzH + و tptzH 2 2+ محاسبه شد که نتایج حاصل از آن توافق بسیار خوب بین نتایج تجربی و محاسبه شده را نشان می دهد. همچنین با بررسی طیف 1 H NMR محاسبه شده صورتبندی tptzH 2 2+ N36N16 با استفاده از روش B3LYP/6-311+G(2d,P) نسبت به TMS محاسبه شد.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی