Skip to main content
SUPERVISOR
Kazem Karami
کاظم کرمی (استاد راهنما)
 
STUDENT
Hamid Dalvand
حمید دالوند

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1386

TITLE

Synthesis and Characterization of mono and dinuclear-Orthopalladated, Hg(II) and Ag(I) complexes with 4-Phenyl benzuyl methylene three phenyle Phosphoran (PhBPPY) by IR, NMR and X-ray spectroscopy
The ortho-metalated complex [Pd (µ-Cl) {C, C-[C 6 H 4 (PPh 2 CHC (O) C 6 H 4 -Ph-4) 2 }]}. ( 2 ) can be prepared by refluxing equimolecular amounts of Pd (OAc) 2 and {(Ph) 3 PCHCOC 6 H 4 -Ph-4}( 1 ) (PhY) in MeOH and CH 2 Cl 2 for 24 h, followed by addition of excess NaCl. Complex (2) reacts with 4-MePy to give the mononuclear derivative [PdCl{PhC 6 H 4 COCHPPh 2 C 6 H 4 }4-MePy}] ( 5 ) whose crystal structure has been determined by X-ray diffraction. The precursor of [Pd (µ-Cl) {C, C-[C 6 H 4 (PPh 2 CHC (O) C 6 H 4 Ph-4) 2 }]} ( 2 ), could not be isolated in a pure form, but it can be used as the starting material for the synthesis of derivatives of mono nuclear cyclo-palladated complexes. The C, C- metalated chelate is very stable, as shown by the reactions of ( 2) with PPh 3 , 3-MePy, 4-MePy and 2, 4, 6-Me 3 Py. Orthometallation and ylide C-coordination in complexes (3-6) are characterized with elemental analysis as well as various spectroscopic techniques.The reactions of the title ylides with HgX 2 (X =Cl, Br, I) in equimolar ratios using dry MeOH as solvent, have yielded [{Hg 2 (Cl) 4 (PhY) 2 ]( 7 ), [{Hg 2 (Br) 4 (PhY) 2 ]( 8 ), and [{Hg 2 (I) 4 (PhY) 2 ]( 9 ) and respectively. The reactions of the title ylides with AgTfO and AgBF 4 in molar ratios (2:1) using dry MeOH as solvent have yielded [Ag(PhY) 2 ]TfO ( 10 ) and [Ag(PhY) 2 ]BF 4 ( 11 ). The analytical data, IR and 1 H and 31 P{- 1 H}NMR data of the products were obtained.
کمپلکس ارتو فلزدار شده ی [Pd (?-Cl) {C 6 H 4 -(PPh 2 CHC(O)C 6 H 4 -C 6 H 5 -4) 2 }] ( 2 ) از واکنش Pd(OAc) 2 و ایلید تازه سنتز شده ی [PhY]، {(Ph) 3 PCHCOC 6 H 4 -C 6 H 5 -4} ، همراه با رفلاکس در دی کلرومتان و متانول و سپس اضافه کردن نمک NaCl اضافی بدست آمده است. کمپلکس (2) با 4- پیکولین واکنش داده است و [Pd(Cl){C 6 H 4 COCHPPh 2 C 6 H 4 }(4-MePy)] حاصل شده است که ساختار کریستالی آن توسط تکنیک پراش X-Ray تعیین شده است. کمپلکس (2) به صورت یک فرم خالص جداسازی نشده است، اما به عنوان ماده شروع کننده برای سنتز کمپلکس های مونومری، سیکلو پالادیم دارشده مورد استفاده قرار گرفته است. کی لیت C,C- فلزدار خیلی پایدار است که در واکنش کمپلکس (2) با PPh 3 ، 3-MePy، 4-MePy و 2,4,6-Me 3 Py این پایداری مشخص شده است. ارتو فلزدار شدن و C-کوئوردینه بودن ایلید توسط تکنیکهای اسپکتروسکوپی مختلف برای کمپلکسهای 3-6 تعیین شده است. ایلید عنوان شده با HgX 2 (X = Cl, Br, I)، AgBF 4 و AgTfO در متانول واکنش داده است و به ترتیب کمپلکسهای : [Hg 2 Cl 4 (Phy)](7)، [Hg 2 Br 4 (PhY)](8)، [Hg 2 I 4 (PhY)](9)، [Ag(PhY) 2 ]BF 4 (10) و [Ag(PhY) 2 ]CF 3 SO 3 (11) سنتز شده اند. مشخصات اسپکتروسکوپی این کمپلکسها تعیین شده است و در تمام این کمپلکسها، ایلید C-کوئوردینه است که C-کوئوردینه بودن ایلید بوسیله طیف سنجی های FT-IR، 1 HNMR، 31 P{- 1 H}NMRنشان داده شده است. ساختار کریستالی کمپلکس (7) با روش پراش پرتو-X روی بلورهایی که از طریق نفوذ هگزان نرمال در محلول دی کلرومتان کمپلکس تهیه شده، بدست آمده است.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی