Skip to main content
SUPERVISOR
Mehdi Amirnasr,Soraia Meghdadi
مهدی امیرنصر (استاد راهنما) ثریا مقدادی (استاد مشاور)
 
STUDENT
Fahimeh Zamani
فهیمه زمانی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1386

TITLE

Synthesis and Characterization of H2Me2bqb amide ligand by ionic liquids and preparation of its complexes with Ni(II), Cu(II) and Co(III)
The favorable characteristics of ionic liquids make them promising substitutes for efficiency in organic and inorganic synthesis. The coordinative sites of bispyrydilamide ligand are composed of amide nitrogens as ? donor and pyridine nitrogens as ? donor and ? acceptor atoms. The deprotonated amide is a strong ?-donor capable of stabilizing early as well as late metal ions in high oxidation states, making high-valent metal complexes of the ligands suitable as Lewis acid catalysts, enzyme model or other applications. The electronic properties and stabilization of the desired oxidation state of a metal ion can conveniently be modified by choosing suitable diamines or using quinaldic acid derivates with suitable substituents. In this project the synthesis of the ligand H 2 Me 2 bqb with ionic liquid ( TBAB ) as reaction media and catalyst and its complexes (I-V) with possible bio- and electro- or photochemical applications have been discussed. III) [N(n-Bu) 4 ][Co(Me 2 bqb)(N 3 ) 2 ] I) [Ni(Me 2 bqb)] IV) [N(n-Bu) 4 ][Co(Me 2 bqb)(CN) 2 ] II) [Cu(Me 2 bqb)] V) [N(n-Bu) 4 ][Co(Me 2 bqb)(SCN) 2 ] The two methyl group on benzene ring in the structure of H 2 Me 2 bqb, as compared with H 2 bqb, H 2 Mebqb and H 2 cbqb, leads to different properties such as solubility, electrochemical behavior, and spectral characteristics Ni(II) and Co(III) compounds. The H 2 Me 2 bqb and its complexes were characterized by UV-Vis, FT-IR, 1 HNMR and elemental analysis. NiMe 2 bqb was structurally characterized by X-Ray Diffraction. The electrochemical properties of ligand and complexes (I), (III), (IV) and (V) were also investigated by cyclic voltammetry , and the trend in the observed redox potential was rationalized considering the axial ligand properties and the structure of the equatorial ligand on the redox potential of these complexes. The steric demands of the ligand, led to the formation of [Ni(Me 2 bqb)] with a distorted square planar structure. Due to the steric hindrance imposed by the H 2 Me 2 bqb ligand, the structure of Co(III) complexes is also, distorted octahedral .
ویژگی‌های مطلوب مایع‌های یونی، سبب شده تا این ترکیب‌ها به عنوان جایگزین مناسبی برای حلال‌های کلاسیک در انجام واکنش‌های مختلف مبتنی بر اصول شیمی سبز مورد استفاده قرار گیرند. محیط واکنش سبزتر یا شرایط بدون حلال از جمله تکنیک‌های موثر و سازگار با محیط زیست می‌باشند که به منظور کاهش پسماندهای شیمیایی و زمان واکنش در سنتزهای آلی و معدنی به کار می‌روند. مکان کوئوردینه شونده در بیس پیریدیل آمیدها، از نیتروژن آمیدی به‌عنوان دهنده ? و نیتروژن پیریدینی به‌عنوان دهنده ? و پذیرنده ? تشکیل شده است. آمید دپروتونه قدرت ?- دهندگی بالایی دارد و یون‌های عناصر واسطه با عدد اکسایش بالا را پایدار می کند‌‌‌‍. بنابراین، این کمپلکس ها را به عنوان کاتالسیت های اسید لوئیس، مدل آنزیم و برای کاربردهای دیگری، مؤثر می‌سازد. با انتخاب آمین مناسب برای ساختن آمید و نیز مشتقات استخلاف‌دار کینالدیک اسید، توازن الکترونی و پایداری حالت اکسایش مورد نظر برای یون فلزی تامین می‌شود. در این پروژه، لیگاند H 2 Me 2 bqb با کمک مایع‌ یونی تترا‌بوتیل‌آمونیوم‌برماید به عنوان محیط و کاتالیست واکنش سنتز شده و کمپلکس‌های آن (I-V) با امکان کاربرد فتوشیمیایی، الکتروشیمیایی و بیوشیمیایی با فرمول‌های زیر مورد بحث قرار گرفته‌اند. III) [N(n-Bu) 4 ][Co(Me 2 bqb)(N 3 ) 2 ] I) [Ni(Me 2 bqb)] IV) [N(n-Bu) 4 ][Co(Me 2 bqb)(CN) 2 ] II) [Cu(Me 2 bqb)] V) [N(n-Bu) 4 ][Co(Me 2 bqb)(SCN) 2 ] وجود دو استخلاف متیل روی حلقه بنزنی در ساختار H 2 Me 2 bqb در مقایسه با لیگاندهای H 2 bqb، H 2 Mebqb و H 2 cbqb، موجب ویژگی‌های جدید از جمله تفاوت حلالیت و رفتار الکتروشیمی کمپلکس‌های Ni(II) و Co(III) می‌شود. H 2 Me 2 bqb و کمپلکس‌های آن به کمک تکنیک‌های طیف سنجی UV- Vis ، FT-IR ، 1 HNMR و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. کمپلکس NiMe 2 bqb توسط پراش پرتو X تعیین ساختار شد. هم‌چنین خواص الکتروشیمیایی لیگاند و ترکیبات (I)،(III) (IV) و (V) به کمک روش ولتـامتری چرخه‌ای مورد مطالعه قرار گرفت و ارتباط میــزان دهندگی لیگاند محوری با این خواص و تاثیـر ساختار لیگاند بر پتانسیل‌های ردوکس این ترکیبات بررسی شد. حلقه‌های کینولینی با ایجاد اثرات فضایی سبب شده تا کمپلکس [Ni(Me 2 bqb)] با ساختار مسطح مربعی انحراف یافته را اختیار کند. ساختار کمپلکس‌های کبالت(III) نیز به دلیل ضرورت‌های فضایی لیگاند، هشت وجهی انحراف‌یافته می‌باشند.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی