Skip to main content
SUPERVISOR
حسن حداد زاده (استاد راهنما) علی اکبر دهنو خلجی (استاد مشاور)
 
STUDENT
Khatereh Abdi
خاطره عبدی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1386
In this thesis, two mononuclear polypyridyl complexes of Cu(II), [Cu(tptz)Cl 2 ]·2H 2 O and [Cu(tptz) 2 ](PF 6 ) 2 ·CH 3 CN, (where tptz is 2,4,6-tris(2-pyridyl)-1,3,5-triazine) have been prepared and characterized by elemental analysis, FT-IR and UV-Vis spectroscopies. Solid state structures of both complexes were determined by single crystal X-ray crystallography. The FT-IR spectrum of this complex shows that C=N and C=C bonds shift to higher frequencies in comparison to free tptz ligand. Electronic spectrum of this complex was taken in methanol. The intense absorption bands seen in the UV region are assigned to ligand-centered transitions and a weak absorption band seen in the visible region is assigned to d-d transition. Elemental analysis and ORTEP drawing of this complex shows that [Cu(tptz)Cl 2 ] is crystallized with two water molecules. Air-stable Green crystals of [Cu(tptz) 2 ](PF 6 ) 2 were grown by slow evaporation of an acetonitrile/toluene solution of the complex. In this complex, the tptz ligands are tridentate and linked to the Cu(II) via three N atoms and the CuN 6 entities have compressed octahedral geometry with the shortest Cu-N bonds that form the axial positions. It represents Z-in distortion at 90 K. The shortness of the Cu-N triazine bonds compared with the Cu-N pyridyl bonds is suggested to be due to the stronger ? -accepting properties of the triazine ring. ORTEP drawing and elemental analysis of this complex showed that [Cu(tptz) 2 ](PF 6 ) 2 crystallized with an acetonitrile molecule. The FT-IR spectrum of the complex shows a sharp and intense absorption band around 840 cm -1 for the ? P-F. Catalytic effect of Cu(II) in hydrolysis reaction of tptz was studied. Hydrolysis of aqueous solution of [Cu(tptz)Cl 2 ]·2H 2 O produces the coordination polymer, [Cu(bpca)Cl] n , where bpca i bis(2-pyridylcarbonyl)amido ligand. The [Cu(bpca)Cl] n complex was characterized by elemental analysis, FT-IR and UV-Vis spectroscopies and X-ray crystallography. The structural determination shows that the [Cu(bpca)Cl] n complex is a 1D coordination polymer and the Cu(II) ions are five coordinate with distorted square-pyramidal geometry. A careful iection of the packing pattern in the lattice of the complex reveals that noncovalent interaction of C–H···O type are active in the lattice. The qualitative observation of hydrolysis reaction by UV-Vis spectroscopy in LF region showed an isosbestic point. The presence of this isosbestic point shows that the concentration of intermediate(s) is constant.
در این پایان‌نامه دو کمپلکس پلی‌پیریدیلی تک هسته‌ای از مس(II) با فرمول‌های [Cu(tptz)Cl 2 ]?2H 2 O و [Cu(tptz) 2 ](PF 6 ) 2 ?CH 3 CN که در آنها tptz لیگاند 2، 4، 6- تریس(2- پیریدیل)-1، 3، 5- تری‌آزین است، سنتز و به کمک آنالیز عنصری، طیف‌سنجی‌های FT-IR و UV-Vis شناسایی شده است. ساختار حالت جامد هر دو کمپلکس با کریستالوگرافی اشعه- X تک بلور تعیین شد. طیف FT-IR این کمپلکس نشان می دهد که ارتعاشات کششی C=C و C=N در tptz کوئوردینه شده نسبت به tptz آزاد به سمت فرکانس‌های بیشتر جابجا شده است. طیف الکترونی این ترکیب نیز در حلال متانول ثبت شد. جذب‌های قوی مشاهده شده در ناحیه فرابنفش مربوط به انتقالات درون لیگاندی است و جذب ضعیفی که در ناحیه مرئی ظاهر می‌شود از نوع انتقال d-d است. آنالیز عنصری و شمای ORTEP کمپلکس [Cu(tptz)Cl 2 ] نشان می دهد که این ترکیب به همراه دو مولکول آب متبلور شده است. بلورهای سبز رنگ کمپلکس [Cu(tptz) 2 ](PF 6 ) 2 که در برابر هوا پایدار هستند، با تبخیر آرام محلول استونیتریل/تولوئن این ترکیب تشکیل شد.tptz در این کمپلکس نیز به صورت سه دندانه به مس(II) کوئوردینه شده است. آرایش هندسی CuN 6 از نوع هشت‌وجهی فشرده شده است که پیوندهای Cu–N کوتاهتر در موقعیت محوری قرار دارند. این ویژگی انحراف Z-in را در دمای K90 برای این کمپلکس نشان می‌دهد. پیشنهاد شده است که کوتاهتر بودن طول پیوندهای Cu–N triazine در مقایسه با پیوندهای Cu–N pyridyl به دلیل قوی‌تر بودن خصلت ? - پذیرندگی حلقه تری‌آزینی است. شمای ORTEP و آنالیز عنصری این کمپلکس نیز وجود یک مولکول استونیتریل را به عنوان حلال تبلور در ساختار بلوری آن نشان می‌دهد. همچنین اثر کاتالیزوری مس(II) در هیدرولیز tptz بررسی شد. هیدرولیز محلول آبی کمپلکس [Cu(tptz)Cl 2 ]?2H 2 O، پلیمر کوئوردیناسیون [Cu(bpca)Cl] n را تولید می‌کندکه bpca لیگاند بیس(2-پیریدیل‌کربونیل)آمیدو است. این کمپلکس به کمک آنالیز عنصری، طیف‌سنجی‌های FT-IR و UV-Vis و کریستالوگرافی اشعه- X شناسایی شد. ساختار بلوری این کمپلکس نشان می‌دهد که کمپلکس [Cu(bpca)Cl] n یک پلیمر کوئوردیناسیون تک‌بعدی است و یون‌های پنج کوئوردینه مس (II)در ساختار آن آرایش هرم مربعی انحراف یافته را دارند. بررسی دقیق الگوی انباشتگی کمپلکس، وجود بر‌هم‌کنش‌های غیر‌کووالانسی از نوعC–H···O را در شبکه بلوری تأیید می‌کند. بررسی کیفی سینتیک واکنش هیدرولیزtptz در محلول آبی کمپلکس [Cu(tptz)Cl 2 ] به وسیله طیف سنجی UV-Vis در ناحیه میدان لیگاند، یک نقطه ایزوبستیک را نشان داد. وجود این نقطه ایزوبستیک نشان می‌دهد که غلظت حدواسط(های) تشکیل شده در این واکنش ثابت است (هستند).

ارتقاء امنیت وب با وف بومی