Skip to main content
SUPERVISOR
Hossein Chiniforoushan
حسین چینی فروشان اصفهانی (استاد راهنما)
 
STUDENT
Khodadad Malek
خداداد ملک

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1387

TITLE

Synthesis and Chracterization of Mn(II) Complexes of Phenylcyanamide Ligands
This thesis examines the thiourea synthetic route to 4-substitued phenylcyamamide ligands, like (4-NO 2 -pcyd), (4-Br-pcyd), (4-Cl-pcyd), (4-F-pcyd), and their physical characterization by electronic and IR spectroscopies, crystallography and theoretical methods. This is suprising as the coordinatin chemistry of phenylcyanamides should be as rich as that of other pseudohalides such az azide and thiocyanate. Indeed, the attachment of a phenyl ring to the cyanamide group adds an extra dimension not present in azide or thiocyanate ligands. An extensive ? conjugation between the cyanamide group and the phenyl ring provides an energetically favorable means by which a metal ion can couple into a conjugated organic ? system.This is demonstrated by the extraordinary ability of 1,4-dicyanamido benzene to mediate metal-metal coupling, the magnitude of which is dramatically dependent upon the nuture of both inner and outer coordination spheres. The development of novel hybrid materials that combine coordination and organic chemistry provides further impetus to explore the coordination chemistry of phenylcyanamide ligands. While the coordination chemistry of phenylcyanamide ligands is unexplored, a significant number of monoclear coordination complexes of manganese (II) have been synthesized.In this study, structure and properties of complexes [Mn(4-NO 2 -pcyd) 2 (CH 3 OH) 4 ], [Mn(4-Br-pcyd) 2 (CH 3 OH) 4 ], [Mn(4-Clpcyd) 2 (CH 3 OH) 4 ] and [Mn(4-F-pcyd) 2 (CH 3 OH) 4 ] will be reviewed that show octahedral shape with symmetry group D 4h . At last, the coordination chemistry of phenylcyanamide ligands still requires uch effort to complete. There are no examples of complexes of the early transition metals and of the middle and late transition metals, complexes of Os, Ir, Au and Zn group are unknown. A fundamental understanding of mononuclear, dinuclear and polynuclear transition metal is of key importance to design of molecular devices such as low impedance molecular wires, molecular switches, as well as the creation of novel materials with useful magnetic or optical properties. Such devices could find application in a variety of areas such as nanoscale electronics, biological probes, magnetic shield, and video display.
در این پایان نامه، لیگاندهای 4- نیتروفنیل سیانامید، 4- برموفنیل سیانامید، 4- کلروفنیل سیانامید و4- فلوئوروفنیل سیانامید با استفاده مشتقات آنیلینی آنها به روش تیواوره (کلاسیک) سنتز شدند.سپس کمپلکس های منگنز(II) با لیگاندهای 4- نیتروفنیل سیانامید، 4- برموفنیل سیانامید، 4-کلروفنیل سیانامید و 4- فلوئوروفنیل سیانامید سنتز وشناسایی شدند. شیمی کوئوردیناسیون لیگاندهای فنیل سیانامید از لحاظ الکترونی مهم تر از شبه هالیدهایی مانند آزید یا تیوسیانات می باشد. اتصال حلقه فنیل به گروه سیانامید امتیاز خاصی برای فنیل سیانامیدها است که در لیگاندهای آزید یا تیوسیانات وجود ندارد.این اتصال، باعث ایجاد یک سیستم ? پیوسته شده که موجب می شود این لیگاند خصلت ? دهندگی بسیار قوی را داشته باشد و شرایطی را فراهم آورد تا یون فلز بتواند با این سیستم ? آلی ، جفت شود.کوئوردینه شدن مشتقات فنیل سیانامیدها به یون فلز از طریق دوسر نیتریلی و آمینی NCN صورت می گیرد. هرچند که تاکنون به دلیل ازدحام فضایی نیتروژن آمینی توسط حلقه فنیل، کوئوردینه شدن تنها از طریق نیتروژن نیتریلی مشاهده شده است. کمپلکس های تهیه شده، بر خلاف انتظار پلیمری نبوده و به صورت هشت وجهی می باشند که دو موقعیت ترانس آن با دو لیگاند فنیل سیانامید و چهار موضع دیگر به وسیله مولکولهای متانول اشغال می شوند. این کمپلکس ها به راحتی در متانول حل می شوند. لیگاندهای فنیل سیانامید با استخلاف در موقعیت پارا و کمپلکس های آنها به کمک تکنیک های طیف سنجی IR و UV-vis، شناسایی شدند.کمپلکس [Mn(4-NO 2 pcyd) 2 (CH 3 OH) 4 ] توسط پراش پرتو X تعیین ساختار شد. در مرحله کارهای تکمیلی ساخت کمپلکس هایی جدید با ایده جایگزینی چهار مولکول متانول با لیگاندهای دودندانه دارای اثر کی لیت همچون 1و10-فنانترولین و 2و?2- بی پیریدین مورد توجه قرار گرفت.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی