Skip to main content
SUPERVISOR
Hassan Hadadzadeh,Hossein Farrokhpour
حسن حداد زاده (استاد راهنما) حسین فرخ پور (استاد مشاور)
 
STUDENT
Tayebe Khodaverdi
طیبه خداوردی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1389
The mononuclear Ru(II) complex, cis -[Ru(tmp) 2 (CH 3 CN) 2 ](NO 3 ) 2 ?EtOH, where tmp is 3, 4, 7, 8- tetramethyl- 1, 10- phenanthroline, has been prepared and characterized by elemental analysis, spectroscopic methods (UV- Vis and FT-IR ) and single crystal X-ray structure analysis. This complex crystallized in the monoclinic crystal system with a space group of P 2(1)/c and the following unit cell parameters: a (?)= 11.1599(3), b (?)= 17.5396(4), c (?) = 19.0239(4), ? (?)= 90, ? (?)= 91.3210, ? (?)= 90, Z = 2 and V (? 3 ) = 3722.75(15). The X-ray analysis of the complex shows that the coordination geometry around the Ru(II) center is a distorted octahedral. Through two acetonitrile molecules in the cis positions and two bidentate tmp ligands. The interaction of the complex with fish sperm DNA (FS-DNA) has been monitored by UV- Vis, fluorescence titration and voltammetric (CV and DPV) techniques. In UV- Vis experiments a significant hypochromic shift in the ? ? ? * transition with red shift was observed upon addition of FS-DNA and the intrinsic binding constant ( K b = 1 × 10 3 M -1 ) was determined. The emission intensity of the complex in the presence of FS-DNA gradually quenched which implies the photoelectron transfer from the guanine base of DNA to the MLCT state of the complex. The results reveal that the complex binds to FS-DNA by a groove binding mode. Also, the electrocatalytic reduction of CO 2 to CO by cis -[Ru(tmp) 2 (CH 3 CN) 2 ](NO 3 ) 2 ?EtOH has investigated with cyclic voltammetry technique. The CV data showed that the multi-electron reduction of CO 2 was catalyzed by the metal complex and a mechanism was proposed for this multi-step reduction.
در این پروژه کمپلکس تک هسته ای Ru(II) با فرمول cis -[Ru(tmp) 2 (CH 3 CN) 2 ](NO 3 ) 2 ?EtOH سنتز شد، که در آن tmp، 3 و 4 و 7 و 8 - تترا متیل- 1 و 10- فنانترولین می باشد. بلورهای قرمز شفاف مکعبی شکل کمپلکس به روش تبخیر آرام در حلال استونیتریل به دست آمدند. کمپلکس سنتز شده با روش های FT-IR ، UV-Vis و آنالیز عنصری شناسایی شد و ساختار حالت جامد آن با کریستالوگرافی اشعه ی ایکس تک بلور تعیین شد. سیستم بلوری این کمپلکس مونوکلینیک و گروه فضایی آن P 2(1)/c می باشد. با توجه به نتایج کریستالوگرافی، ساختار کمپلکس هشت وجهی انحراف یافته است که در آن دو لیگاند استونیتریل به صورت سیس از طریق اتم های نیتروژن خود و دو لیگاند tmp نیز به صورت دودندانه و از طریق اتم های نیتروژن به فلز مرکزی کوئوردینه شده اند. در اثر ممانعت استخلاف های متیل روی حلقه ها، لیگاندهای tmp تا حدودی از حالت هم صفحه بودن خارج شده اند. در ادامه توانایی و میزان کارآمدی کمپلکس در دو زمینه ی مهم زیستی و کاتالیستی بررسی شد. زمینه ی زیستی: برهمکنش کمپلکس باDNA ، با روش های UV- Vis، فلوئورسانس، ولتامتری چرخه ای و ولتامتری پالس دیفرانسیلی مورد بررسی قرار گرفت. با افزودن DNA به محلول کمپلکس این تغییرات در طیف های کمپلکس ایجاد شد: کاهش شدت و جابه جایی به سمت طول موج های بالاتر در طیف UV- Vis ، کاهش شدت در طیف فلوئورسانس ، جابه جایی پتانسیل کاتدی به سمت مقادیر منفی و پتانسیل آندی به سمت مقادیر مثبت در ولتاموگرام چرخه ای و جابه جایی پتانسیل کاتدی به سمت مقادیر منفی در ولتاموگرام پالس دیفرانسیلی. این تغییرات، برهمکنش کمپلکس با DNA را اثبات می کند و از طرفی برهمکنش شیاری کمپلکس با DNA را نیز نشان می دهد. زمینه ی کاتالیستی: فعالیت الکتروکاتالیستی کمپلکس برای کاهش CO 2 به CO با روش ولتامتری چرخه ای بررسی شد. با توجه به ولتاموگرام ها، ثابت شد که CO 2 به جای استونیتریل به روتنیم کوئوردینه شده و پس از واکنش های ردوکس به CO کاهش می یابد. همچنین مکانیسمی برای این کاهش کاتالیستی پیشنهاد شد.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی