Skip to main content
SUPERVISOR
Shadpour Mallakpour,Kazem Karami
شادپور ملک پور (استاد مشاور) کاظم کرمی (استاد راهنما)
 
STUDENT
Zahra Shirani Sarmazeh
زهرا شیرانی سرمازه

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1390
In the present work, reaction of chloro?bridged complex [Pd{? 2 ( C,C )-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}(µ-Cl)] 2 ( A ) with NaN 3 (1:2 molar ratio) in methanol afforded the corresponding azido-bridged dimer [Pd{? 2 ( C,C )-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}(µ-N 3 )] 2 ( 1 ) as a mixture of isomers, which underwent bridge cleavage reactions with monodentate ligands to afford the monomeric, neutral Pd(II) complexes [Pd{? 2 ( C,C )-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}N 3 (L)] [L = PPh 3 ( 2 ) Me 3 Py ( 3 ), Py ( 4 )]. The C,C- orthometallated complexe [Pd{? 2 ( C,C )-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}(µ-Br)] 2 ( B ) is easily cleaved with monodentate ligand Phenyl isothiocyanate, to afford the mononuclear complexe: [Pd{? 2 (C,C)-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}Br(SCN-Ph)] ( 5 ). The chloro bridge in the dimeric orthopalladated complex ( A ) is easily cleaved by neutral ligand thiourea, to afford mononuclear complexe: [Pd{? 2 (C,C)-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}Cl(tu)] ( 6 ). The complexes were identified and fully characterized by elemental analysis and spectroscopic studies (IR and multi nuclear NMR). In the first section of the project, the biological activity of 2 and 3 has been evaluated by examining their ability to bind to fish sperm DNA ( FS -DNA) with UV and fluorescence spectroscopy. The results suggested that both complexes interact with FS -DNA through the intercalation mode and follow the binding affinity order of 3 2. Moreover, to explore the Potential medicinal value of the new complexes, binding interaction of 2 and 3 with bovine serum albumin (BSA) was studied at normal physiological conditions using fluorescence and UV–Vis spectral techniques. The reactivity towards protein BSA revealed that the quenching of BSA fluorescence by the two complexes are static quenching, and complex 3 exhibits a higher BSA-binding ability than that of complex 2 . In the second section, a series of palladium complexes bearing monodentate and bidentate ligands were applied in the Suzuki reaction of aryl halides with phenylboronic acid. The complexes were found to be effective catalysts for these reactions affording the cross-coupled products in moderate to excellent yields.
در این پایان نامه، کمپلکس دو هسته ای ارتوپالادیت( A ) [Pd{? 2 (C,C)-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}(µ-Cl)] 2 سنتز شده است، به آن aN 3 اضافه شد و در نهایت کمپلکس دوهسته ای ارتوپالادیت ( 1 )به صورت مخلوطی از دو ایزومر هندسی سیسوئید و ترانسوئید حاصل گردید. از واکنش این کمپلکس دوهسته ای ارتوپالادیت ( 1 ) با لیگاند های تک دندانه ی تری ‌فنیل ‌فسفین (PPh 3 )، 2،4،6-تری ‌متیل ‌پیریدین (Me 3 Py) و ‌پیریدین (Py)، کمپلکس های تک هسته ای ( 2 )، ( 3 ) و( 4 ) سنتز شد. از واکنش کمپلکس دوهسته ای ( B ) [Pd{? 2 (C,C)-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}(µ-Br)] 2 با لیگاند تک دندانه ی فنیل ایزو تیوسیانات(PhNCS) ، کمپلکس تک هسته ای ( 5 ) سنتز شد. همچنین از واکنش کمپلکس دوهسته ای( A ) با لیگاند تک دندانه تیواوره(tu) ، کمپلکس تک هسته ای ( 6 ) سنتز شد. کمپلکس های سنتز شده در بخش اول در زیر آورده شده است. شناسایی کمپلکس های سنتز شده به کمک طیف سنجی های FT-IR، NMR و آنالیز عنصری انجام شد. [Pd{? 2 (C,C)-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}(µ-N 3 )] 2 ( 1 ) [Pd{? 2 (C,C)-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}N 3 (PPh 3 )] ( 2 ) [Pd{? 2 (C,C)-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}N 3 (Me 3 Py)] ( 3 ) [Pd{? 2 (C,C)-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}N 3 (Py)] ( 4 ) [Pd{? 2 (C,C)-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}Br(SCN-Ph)] ( 5 ) [Pd{? 2 (C,C)-C 6 H 4 PPh 2 C(H)CO(C 6 H 4 -NO 2 -4)}Cl(tu)] ( 6 ) در بخش دوم این پروژه، برهمکنش دو کمپلکس پالاداسیکل ( 2 ) و ( 3 )باDNA و BSA، با روش های UV- Vis و فلوئورسانس مورد بررسی قرار گرفتند. پدیده ی کاهش شدت در طیف های جذبی کمپلکس ( 2 ) و ( 3 )با DNA مشاهده شده، که نشان دهنده ی برهمکنش دو کمپلکس باDNA است. ثابت تعادل پیوندی دو کمپلکس با DNA نیز با استفاده از طیف نشری فلوئورسانس به دست آمد. نتایج به دست آمده از روش های انجام شده، نشان می دهند که برهمکنش کمپلکس با DNA، از نوع اینترکیلیشن است. همچنین طیف جذبی UV پروتئین در غیاب و در حضور غلظت های مختلفی از هر دو کمپلکس دیده می شود که رفتار افزایشی و جابه جایی به سمت طول موج های بالاتر نشان دهنده ی برهمکنش کمپلکس ها با BSA است. ثابت تعادل پیوندی دو کمپلکس با BSA نیز با استفاده از طیف نشری فلوئورسانس به دست آمد. نتایج حاصل از تعیین مقدار ثابت تعادل پیوندی، تعداد مکان های پیوند و انرژی آزاد گیبس برهمکنش کمپلکس ها با DNA وBSA نشان می دهند که برهمکنش DNAیا BSA با کمپلکس ( 3 ) در مقایسه با کمپلکس ( 2 )بیشتر می باشد. همچنین بر اساس تئوری انرژی انتقال فورستر همپوشانی بین طیف فلوئورسانس (BSA) و طیف جذبی UV- Vis (کمپلکس ها) مطالعه شد. در بخش سوم این پروژه، کاربرد کاتالیستی کمپلکس های پالاداسیکل دارای لیگاند فسفر ایلید سنتز شده در بخش اول ( 4 )، ( 5 ) و ( 6 ) و دو کمپلکس پالاداسیکل از نوع آمین [Pd{(C,N)-C 6 H 4 CH 2 NH(t-Bu)}Cl(Py)] و[Pd{(C,N)-C 6 H 4 CH 2 NH(t-Bu)(dppe)]Cl در واکنش سوزوکی مورد بررسی قرار گرفتند. ساختار کریستالی کاتالیست [Pd{(C,N)-C 6 H 4 CH 2 NH(t-Bu)}Cl(Py)] در این پروژه به دست آمد. نتایج حاصل از بلورنگاری اشعه ی X نیز تشکیل کمپلکس مربع مسطح انحراف یافته را به خوبی اثبات می کند.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی