Skip to main content
SUPERVISOR
Abdol reze Hajipour,Shadpour Mallakpour
عبدالرضا حاجی پور (استاد راهنما) شادپور ملک پور (استاد مشاور)
 
STUDENT
Fatemeh Rafiee Karkevande
فاطمه رفیعی کرکوندی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1383

TITLE

Application of ionic liquid for Oxidation of benzylic alcohols and Synthesis of aromatic oximes under microwave irradiation,Synthesis of acidic ionic liquid 3-methylimidazolinium hydrogensulfate and Itُ s application in Organic Transformations
Ionic liquids have attracted extensive research interest in recent years as green solvents due to their favorable properties like negligible vapor pressure, recyclability and thermal stability. They have been used in various organic reactions as solvent, reagent or Br?nsted acid. Their high polarity and ability to solubilize both organic and inorganic compounds have been resulted in enhanced rates of chemical process and higher selectivity in compare to conventional solvents. The aliphatic quaternary ammonium cation is a useful cationic component of room temperature ionic liquids. The excellent dielectric properties of these salts offer advantages like enhanced reaction rates, easier workup and facilitated purification, when made them eligible as solvents in microwave assisted organic synthesis. The dipole characteristics of ionic liquid translate into rapid excitation by microwave and consequently faster reactions. According to mentioned properties of ionic liquids the following projects have been performed: - Oxidation of benzylic alcohols to their corresponding carbonyl compounds using potassium periodate in the presence of catalytic amount of tetraethyl ammonium bromide as ionic liquid. - Synthesis of aromatic aldoximes under microwave irradiation using tribenzylamine or 1, 4-diazabicyclo[2.2.2]octane or 1-benzyl-4-aza-1azoniabicyclo[2.2.2]octane bromide serve as useful bases and precursors of ionic liquids. Ionic liquids have been known to as designer solvents since their physical and chemical properties could be adjusted by a careful choice of cation and anion. Apart from this they exhibit acidic properties. In this work br?nsted acidic ionic liquid 3-methylimidazolinium hydrogensulfate ([Hmim] + HSO 4 - ) has been synthesized and has been used as a catalysts and reaction medium for the follow reactions. - Efficient and selective iodination of benzylic alcohols with sodium iodide in the presence of br?nsted acidic ionic liquid 3-methylimidazolinium hydrogensulfate. - Oxidation of benzylic alcohols to their corresponding carbonyl compounds with sodium nitrate in the presence of catalytic amount of br?nsted acidic ionic liquid 3-methylimidazolinium hydrogensulfate. - Protection of alcohols with 3,4-dihydro-2H-pyran and catalytic amount of br?nsted acidic ionic liquid 3-methyl imidazolinium hydrogensulfate.
در سالهای اخیر به دلیل خواص مطلوب مایعات یونی مانند فشار بخار پایین، قابلیت بازیافت و پایداری حرارتی بالا، تحقیقات زیادی بر روی آنها به عنوان حلالهای سبز انجام شده است. آنها در واکنشهای آلی مختلف به عنوان حلال، واکنش دهنده و اسید برونستد استفاده شده اند. پلاریته بالا و حلالیت ترکیبهای آلی و معدنی در مایعات یونی باعث افزایش سرعت فرایندهای شیمیایی و انتخاب پذیری بیشتر آنها نسبت به حلالهای معمولی شده است. کاتیون آمونیوم نوع چهارم آلیفاتیک، یک جزء کاتیونی مفید از مایعات یونی می‌باشد. خاصیت دی الکتریک بالای این نمکها، زمانی که به عنوان حلال در سنتزهای آلی به کمک تابش ریز موج به کار می‌روند، مزایای زیادی مانند افزایش سرعت واکنش، جداسازی و خالص سازی آسان و ساده تر را پیشنهاد می‌کند. ماهیت قطبی مایعات یونی باعث جذب سریع تابش ریز موج شده و سرعت این نوع واکنشها را افزایش می‌دهد فعالیتهای گزارش شده در این زمینه عبارتند از: - اکسایش الکل های بنزیلیک به ترکیبهای کربونیلی مربوطه با استفاده از پتاسیم پریدات در حضور مقدار کاتالیستی از تترا اتیل آمونیوم برمید به عنوان مایع یونی تحت تابش ریز موج. - سنتز آلدوکسیمهای آروماتیک با استفاده از 1-بنزیل-4-آزا-1-آزونیابی سیکلو [2.2.2] اکتان برمید، تری بنزیل آمین یا ‍1،4-دی آزا بی سیکلو[2.2.2] اکتان به عنوان باز و پیش ساخت مایعات یونی مفید تحت تابش ریز موج. در این پروژه مایع یونی اسید برونستد 3- متیل ایمیدازولیوم هیدروژن سولفات سنتز و به عنوان کاتالیست و محیط واکنش در واکنشهای زیر استفاده شده است. - تهیه بنزیل یدیدها از بنزیل الکل های مربوطه با استفاده از سدیم یدید و کاتالیست 3- متیل ایمیدازولیوم هیدروژن سولفات. - اکسایش الکل های بنزیلی به ترکیبهای کربونیلی مربوطه با استفاده از سدیم نیترات در حضور مایع یونی 3-متیل ایمیدازولیوم هیدروژن سولفات به عنوان کاتالیست. - محافظت الکل ها با دی هیدروپیران در حضور کاتالیست 3- متیل ایمیدازولیوم هیدروژن سولفات.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی