Skip to main content
SUPERVISOR
عبدالرضا حاجی پور (استاد راهنما) عبدالحسین دباغ (استاد مشاور) حسین دهقانی (استاد مشاور)
 
STUDENT
FATEMEH ABRISHAMI
فاطمه ابریشمی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Doctor of Philosophy (PhD)
YEAR
1387

TITLE

Application of Metal Catalysts in Synthesis of Propyleneimine, Polyimides and Poly(ester-imide)s via Click Coupling, and Products of C-C Cross- and Homo-Coupling Reactions
In this investigation, at first, synthesis of propyleneimine (2-methylaziridine) was investigated. The different catalysts were prepared based on TiO 2 and nano-TiO 2 , fumed silica and SiO 2 nanoparticles by addition of cesium and yttrium as promoters, then their efficiency on the hydration reaction of isopropanolamine in gas phase were compared. Among these catalysts, the best catalyst with respect to the highest conversion and selectivity was selected and characterized. In the second section, new polyimides and poly(ester-imide)s containing triazoles in the main chain were prepared via click coupling. These polymers were synthesized by the polymerization of dialkynes including imide linkages with diazides in the presence of Cu (I) as catalyst in good yields. Their thermal stability was evaluated using thermogravimetric (TGA) analysis under the nitrogen atmosphere and all of them indicated good thermal stability. In the third section, the synthesis of ortho -palladated 2-methoxyphenethylamine and its application in C-C cross and homo coupling reactions were studied under both conventional and microwave irradiation conditions. The ortho -palladated complex was applied successfully in the Heck reaction, Suzuki reaction, homocoupling of aryl halides and cyanation. Microwave irradiation led to dramatically reduced reaction times and higher yields in comparison to the conventional reflux conditions.
در این رساله سه موضوع مختلف با توجه به اهمیت و کاربردی که دارند، مورد تحقیق و بررسی قرار گرفت. در بخش اول، سنتز 2- متیل آزیریدین مطالعه شد. تعدادی روش سنتز برای تهیه 2- متیل آزیریدین گزارش شده است. در بین آنها، تهیه مشتق‌های آزیریدین به‌وسیله حلقوی شدن آلکانول آمین‌ سولفوریک اسید استرها با محلول‌های قلیایی داغ در فاز مایع (روش ونکر) در مقیاس صنعتی انجام شده است. در این روش مقدار زیادی نمک‌های معدنی و آب به‌عنوان محصول جانبی تولید می‌شود و بازده پایینی نیز دارد. بنابراین، تلاش‌ها بر روی واکنش آبگیری از آلکانول‌آمین‌ها در فاز بخار در حضور کاتالیزور برای تولید آلکن‌ایمین‌های مربوط متمرکز شد. در بخشی از این رساله کاتالیزورهای مختلفی بر پایه TiO 2 و نانوذره‌های TiO 2 ، سیلیکاژل فومی (ایروزیل) و نانوذره‌های SiO 2 با افزایش سزیم و ایتریم به‌عنوان پیش‌برنده واکنش تهیه شد و کارایی آنها بر روی واکنش آبگیری از ایزوپروپانول آمین در فاز گازی مقایسه شد. بهترین کاتالیزور با توجه به بالاترین درصد تبدیل و انتخاب‌پذیری، انتخاب و ساختار آن شناسایی شد. در بخش دوم، پلی‌ایمیدها و پلی(استر-ایمید)های دارای واحدهای تری‌آزول در زنجیر اصلی به روش جفت شدن کلیک تهیه شدند. این پلیمرها از پلیمر شدن دی‌آلکین‌هایی با اتصال‌های ایمیدی و دی‌آزیدها در حضور کاتالیزور مس (I) با بازده‌های خوبی تهیه شدند. پایداری حرارتی این پلیمرها با روش تجزیه وزن‌سنجی گرمایی (TGA) تحت اتمسفر نیتروژن ارزیابی شد. پلیمرهای تهیه شده از پایداری حرارتی خوبی برخوردار هستند. همه پلیمرهای سنتز شده در حلال‌های قطبی بدون پروتون مانند DMF، DMSO، DMAc و NMP در دمای محیط محلول و در آب، کلروفرم، متانول و استون نامحلول هستند. در بخش سوم رساله، سنتز کمپلکس ارتو -پالادیت 2- متوکسی‌فن‌اتیل آمین و کاربرد آن در واکنش‌های جفت شدن کربن - کربن متقاطع و یکسان در شرایط حرارتی و ریزموج مطالعه شد. این کمپلکس به‌طور موفقیت‌آمیزی در واکنش جفت شدن متقاطع انواع مختلف آریل هالیدها با الفین‌های مختلف در حلال NMP و باز پتاسیم کربنات در دمای 130 درجه سانتیگراد انجام شد. کارایی کاتالیزوری این کمپلکس‌ در واکنش سوزوکی ارزیابی شد و بهترین نتیجه در حلال متانول با باز پتاسیم کربنات در دمای 65 درجه سانتیگراد به‌دست آمد. بی‌آریل‌های استخلاف‌دار با بازده‌های بسیار خوب و در مدت زمان کوتاهی با مقادیر کاتالیزوری از این کمپلکس تهیه شدند. همچنین کارایی کاتالیزور برای تهیه بنزونیتریل‌ها از آریل هالیدهای مختلف با K 4 [Fe(CN) 6 ] گزارش شد. استفاده از مقادیر کاتالیزوری منجر به تولید آریل نیتریل‌ در حلال DMF و باز K 2 CO 3 در دمای 130 درجه سانتیگراد شد. بی‌آریل‌های متقارن نیز از واکنش جفت شدن یکسان آریل هالیدهای مختلف در حلال NMP و باز K 2 CO 3 در دمای 130 درجه سانتیگراد تهیه شدند.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی