Skip to main content
SUPERVISOR
Behzad Rezaei,Ali asghar Ensafi
بهزاد رضائی (استاد مشاور) علی اصغر انصافی (استاد راهنما)
 
STUDENT
Zeinab Ahmadisarsahra
زینب احمدی سرصحرا

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1391

TITLE

Graphene Nanosheets Functionalized with Nile Blue and Thionin; Synthesis, Characterization, and Application for Fabrication of Electrochemical Sensors
In the first section of this study, Thionin (Th), as a mediator for electron transfer, was linked on the surface of graphene oxide by diazonium reaction. Then, carbon paste electrode was modified with the nanocomposite and the charcteristics were studied with different electrochemical methods. The cyclic voltammograms showed that the redox behavior of the modified electrode is diffusion controlled and pH dependent. The modified electrode showed electrocatalytic behavior toward reduction of hydrogen peroxide and oxidation of NADH. The effect of some experimental parameters such as modifier percentage, pH and applied potential were investigated usingamperometery. Under the optimized conditions, amperometric currents were found to be linear with the concentration of hydrogen peroxide and NADH in the range of 2.0 to 3500.0 µmol L -1 and 2.0 to 500.0 µmol L -1 , respectively. The detection limits were found to be as 1.3 µmol L -1 and 0.43 µmol L -1 for hydrogen peroxide and NADH, respectively. The proposed modified electrode showed good repeatability and reproducibility. This method was successfully applied for the determination of H 2 O 2 in real sample. In the second section of this study, a novel, cheap and simple enzymeless glucose and oxygen sensor is introduced based on NiO nanoparticles decorated on Nile blue functionalized reduce graphene oxide (Nile?rGO). Then, it was converted to bimetallic system by galvanic replacement between NiO and Pd nanoparticles (Pd@NiO/Nile?rGO) to prepare a modified carbon paste electrode (CPE). This electrode was prepared by using functionalized graphene oxide with Nile blue through the diazonium reaction and deposition of Pd?NiO nanoparticles with chemical reaction and galvanic replacement. Then, the noncomposite structure was characterized by field emission scanning electron microscopy, X?ray diffraction, fourier transform infrared spectroscopy, energy dispersive X-ray spectroscopy, electrochemical impedance spectroscopy and cyclic voltammetry. Electrochemical studies showed that Pd/NiO@Nile?rGO has higher electrocatalytic activities towards glucose electro-oxidation. Potential cycling test was employed to confirm the stability of the electrocatalyst and the results revealed high sensitivity, high stability of Pd/NiO@Nile-rGO and suitable electrode for fuel cell. A sensitive amperometric detection of glucose is achieved at ?0.040 V ( vs. Ag/AgCl) with a low detection limit of 2.2 ?mol L ?1 and with a wide linear range of 0.020?20 mmol L ?1 . In continue of this work the electrocatalytic activity of the modified electrode for the electro reduction of oxygen has been studied too. Five different Pd/NiO@Nile-rGO/CPEs were tested separately for the amperometric response of glucose, providing a relative standard deviation (R.S.D.) 4.8%. The selectivity of the modified electrode was studied. The applicability of Pd/NiO@Nile-rGO/CPE was investigated by determining glucose in blood serum sample with satisfactory results.
در بخش اول این پایان‌نامه، تیونین به‌عنوان واسطه ‌ی انتقال الکترون به‌وسیله‌ی پیوند کووالانسی از طریق واکنش دی آزونیوم روی سطح گرافن متصل گردید. سپس الکترود خمیر کربن با نانوکامپوزیت حاصله اصلاح گردید و با روش های مختلف الکتروشیمیایی مورد بررسی قرار گرفت. بررسی ولتاموگرام‌ های چرخه‌ ای نشان داد که رفتار الکتروشیمیایی الکترود اصلاح‌شده نفوذی و وابسته به pH است. الکترود اصلاح‌شده کاهش هیدروژن پراکسید و اکسایش NADH را کاتالیز می نمود. اثر چند عامل تجربی نظیر درصد اصلاحگر، pH و پتانسیل اعمالی روی سیگنال آمپرومتری بهینه گردید. در شرایط بهینه رابطه‌ ی جریان با غلظت هیدروژن پراکسید و NADH به ترتیب در ناحیه ‌‌ی 0/2 تا 3500 میکرومولار و0/2 تا 0/500 میکرومولار خطی بوده و حد تشخیص برای اندازه‌گیری آب اکسیژنه و NADH به ترتیب برابر با 3/1 و 43/0 میکرومولار به دست آمد. هم‌ چنین الکترود اصلاح‌شده تکثیرپذیری و تکرارپذیری خوبی از خود نشان داد و برای اندازه گیری آب اکسیژنه در نمونه حقیقی به‌کاربرده شد. در بخش دوم پایان‌نامه، یک حسگر غیر آنزیمی ساده و ارزان جدید برای گلوکز و اکسیژن بر اساس نانوذرات نیکل اکسید تثبیت‌شده روی گرافن اکسید کاهش‌یافته مورد بررسی قرار گرفت. سپس این حسگر به یک سیستم دوفلزی به‌وسیله‌ی جابجایی گالوانیکی بین NiO و Pd تبدیل شد و برای اصلاح الکترود خمیر کربن به ‌کار برده شد. الکترود به‌وسیله‌ی گرافن اکسید عامل دار شده با نایل بلو از طریق واکنش دی آزونیوم و تثبیت نانوذرات Pd@NiO از طریق شیمیایی و جابجایی گالوانیکی تهیه شد. ساختار نانوکامپوزیت به‌وسیله‌ی FE-SEM، FT-IR، EDX، امپدانس و ولتامتری چرخه ای بررسی شد. مطالعات الکتروشیمیایی نشان داد که الکترود پیشنهادی فعالیت الکتروکاتالیستی بالایی بر اکسایش گلوکز دارد. مطالعات پیمایش های متوالی تأیید کرد که الکتروکاتالیست دارای حساسیت و پایداری بالایی است و همین ویژگی استفاده از این الکترود را به‌عنوان بستر در پیل سوختی مناسب می سازد. اندازه گیری آمپرومتری هیدرودینامیک حساس گلوکز تحت پتانسیل 04/0- ولت نسبت به نقره/نقره کلرید با حد تشخیص پایین 2/2 میکرومولار و محدوده ی خطی 02/0 تا 5/1 و5/1 تا 0/20 میلی مولار به دست آمد. در ادامه، فعالیت الکتروکاتالیستی الکترود اصلاح‌شده برای کاهش اکسیژن نیز مطالعه شد. پاسخ آمپرومتری گلوکز، پنج الکترود جداگانه بررسی شد، انحراف استاندارد نسبی (R.S.D) 8/4% به دست آمد. انتخاب پذیری الکترود اصلاح‌شده مطالعه شد. کاربرد این الکترود هم برای اندازه گیری گلوکز در نمونه خون با نتایج رضایت‌بخش بررسی شد.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی