Skip to main content
SUPERVISOR
Mehran Ghiaci,Mehdi Amirnasr
مهران غیاثی (استاد مشاور) مهدی امیرنصر (استاد راهنما)
 
STUDENT
MAHDIEH RASOULI
مهدیه رسولی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Doctor of Philosophy (PhD)
YEAR
1387

TITLE

The Investigation of the Coordination Modes of Flexible Multidentate Ligands and the Synthesis of Cu(I) Halide Aggregate and Synthesis and the Investigation of Amide Complexes Co(III)
The first section of this thesis includes our efforts for better understanding of the construction of 1D Cu(I) halo aggregates using flexible multidentate schiff base ligands. At first, using the very flexible starting bis amine, four Schiff ligand were synthesized as listed below: phca 2 dapte ( 2 ) , (benz) 2 dapte ( 6 ) , (2,6-diCl ph) 2 dapte ( 8 ) , (4-MeO Ph) 2 dapte ( 10 ) , (4-NO 2 ph) 2 dapte ( 12 ) and (3-NO 2 ph) 2 dapte ( 14 ) Using these ligands and their conformational habits and coordination modes were investigated resulting in the synthesis of: phca 2 dapte: [Cu(phca 2 dapte]ClO 4 ( 3 ), [(Cu(PPh 3 )I) 2 (phca 2 dapte)] ( 4 ), [(Cu(PPh 3 )Br) 2 (phca 2 dapte)] ( 5 ) (benz) 2 dapte: [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(benz) 2 dapte)] n ( 7 ) (2,6-diCl-Ph) 2 dapte : [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(2,6-diCl -Ph) 2 dapte)] n ( 9 ) (4-MeO-Ph) 2 dapte: [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(4-MeO-Ph) 2 dapte)] n ( 11 ) (4-NO 2 -Ph) 2 dapte : [Cu 2 (µ-Br) 2 (µ-(4-NO 2 -Ph) 2 dapte)] n ( 13 ) (3-NO 2 -Ph) 2 dapte : [Cu 2 (µ-Br) 2 (µ-(3-NO 2 -Ph) 2 dapte)] n ( 15 ) The ligand phca 2 dapte ( 2 ) shows a variety of coordination modes from tetradentate in [Cu(phca 2 dapte]ClO 4 ( 3 ), to bis bidentate in [(Cu(PPh 3 )I) 2 (phca 2 dapte)] ( 4 ), and [(Cu(PPh 3 )Br) 2 (phca 2 dapte)] ( 5 ) complexes. Using our knowledge gained from the complexes mentioned above, the ligands (benz) 2 dapte ( 6 ), (2,6-di Cl-Ph) 2 dapte ( 8 ), (4-MeO-Ph) 2 dapte ( 10 ), (4-NO 2 -Ph) 2 dapte ( 12 ), (3-NO 2 -Ph) 2 dapte ( 14 ) were synthesized and 1D cordiantion polymers [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(benz) 2 dapte)] n ( 7 ), [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(2,6-di Cl-Ph) 2 dapte)] n ( 9 ), [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(4-MeO-Ph) 2 dapte)] n ( 11 ), [Cu 2 (µ-Br) 2 (µ-(4-NO 2 -Ph) 2 dapte)] n ( 13 ) and [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(3-NO 2 -Ph) 2 dapte)] n ( 15 ) were obtained from their reactions with CuX. The crystal structures of the complexes ( 3 ), ( 4 ), ( 5 ), ( 7 ) and ( 9 )were determined via single crystal x-ray analysis. In all cases copper (I) center shows little variation in the structure and assumes the normal four coordinated distorted tetrahedral. In contrast, the ligands show versatile conformational and coordination characteristics under different conditions due to their flexibility. In order to impart more regidity to the structure of the ligands and to ensure the prevention of the ligands from folding, a charcteristic that leads to the formation of mono metal complexes, the bis amine daptx was synthesized. Using daptx schiff base ligand phca 2 daptx ( 17 ) was prepared. These ligand was reacted with cooper halide resulting in the following complexe: [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(phca) 2 daptx)] n ( 18 ) The new daptx derivative acts as bis bidentate bridging ligand between two metal centers. In the second part of the thesis our efforts to increase the maximum recorded number of states in the multistate molecular switches is presented.
در این رساله با استفاده از ماده اولیه‌ی بیس1و2-(2-آمینو فنیل تیو)اتان (dapte) لیگاند‌های phca 2 dapte (2) , benz 2 dapte (6) , (2,6-diCl-ph) 2 dapte (8) , (4-MeO-ph) 2 dapte (10), (4-NO 2- Ph) 2 dapte (12) and (3-NO 2- Ph) 2 dapte (14) سنتز شدند و با استفاده از این لیگاند‌ها کانفورماسیون‌ها و مدهای کئوردیناسیون مختلف dapte شناسایی شدند. با استفاده از این لیگاند‌ها کمپلکس‌های مختلف زیر سنتز گردیدند: phca 2 dapte: [Cu(phca 2 dapte]ClO 4 (3), [(Cu(PPh 3 )I) 2 (phca 2 dapte)] (4), [(Cu(PPh 3 )Br) 2 (phca 2 dapte)] (5), benz 2 dapte: [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(benz) 2 dapte)] n (7) (2,6-diCl-Ph) 2 dapte: [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(2,6-diCl -Ph) 2 dapte)] n (9) (4-MeO-Ph) 2 dapte: [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(4-MeO -Ph) 2 dapte)] n (11) (3-NO 2 -Ph) 2 dapte: [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(3-NO 2 -Ph) 2 dapte)] n (13) (4-NO 2 -Ph) 2 dapte: [Cu 2 (µ-Br) 2 (µ-(4-NO 2 -Ph) 2 dapte)] n (15) ساختار کمپلکس‌ها ی 3 ، 4 ، 5 ، 7 و 9 به وسیله تکنیک پراش پرتوی X شناسایی گردیدند. در تمامی این کمپلکس‌ها مس(I) به صورت چهار کئوردینه ظاهر می‌شود و تنوع آرایشی چندانی نشان نمی‌هد. در عوض لیگاند‌های سنتز شده به علت انعطاف پذیری زیاد، به وجود آورنده ی ساختارهای متنوعی در شرایط مختلف می‌باشند. لیگاند phca 2 dapte در کمپلکس 3 به صورت چهار دندانه در کمپلکس‌های 4 و 5 به صورت لیگاند دو سر دو دندانه عمل می‌نماید. ماده‌ی اولیه بیس1و4-(2-آمینو فنیل تیو)زایلن (daptx) به هدف صلب‌تر نمودن لیگاند آلی تهیه شد و لیگاند باز شیف به منظور تهیه پلیمر‌های کئوردیناسیون از همین نوع سنتز گردیدند: phca 2 daptx (17) با استفاده از این لیگاند‌ کمپلکس‌ زیر سنتز گردید: [Cu 2 (µ-I) 2 (µ-(phca) 2 daptx)] n (18) لیگاند به وجود آمده، به صورت دو سر چند دندانه و پل عمل نموده‌است. کمپلکس‌ 18 پلیمری است و به صورت زنجیر تک بعدی از پشته‌های صفر بعدی مس(I) رشد نموده‌ است. در ادامه با استفاده از ماده اولیه dapte لیگاند آمیدی H 2 bpctb سنتز شد و با استفاده از این لیگاند کمپلکس های کبالت (III) زیردر شرایط مختلف سنتز تهییه گردید: (20) [Co III (bpctb)]PF 6 .MeOH [CoIII(L a )(L b )] (21) ساختار کمپلکس‌ها ی 20 و 21 بوسیله تکنیک پراش پرتوی X شناسایی گردیدند. در تمامی این کمپلکس‌ها کبالت(III) به صورت شش کئوردینه ظاهر می‌شود اما در کمپلکس 20 لیگاند شش دندانه عمل کرده است در حالیکه در کمپلکس 21 این لیگاند به دو لیگاند سه دندانه نامتقارن شکسته است.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی