Skip to main content
SUPERVISOR
Shadpour Mallakpour,Mehran Ghiaci
شادپور ملک پور (استاد مشاور) مهران غیاثی (استاد راهنما)
 
STUDENT
Fatemeh Ansari Renani
فاطمه انصاری رنانی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1386
The Heck reaction, a palladium-catalyzed carbon-carbon bond formation between aryl halides and olefins, became an excellent tool in the advanced organic synthesis. In the past few years, palladium complexes mostly catalyzed the Heck reaction with posphin ligands in homogenous system. The homogenous catalysts are expensive and only few experiments were reported about their separation from the reaction mixture and reuse. Herein we report the synthesis of a new non ionic surfactant with multiple amino and amido groups. By supporting of this surfactant on clay surface, a s suitable suport was prepared for supporting of palladium acetate. For preparation of catalyst, at first bentonite surface was modified with cationic surfactant (CPB) as a monolayer bentonite, followed by modification with new surfactant as a bilayer bentonite and then supporting of palladium acetate on bilayer bentonite. The heterogen Pd catalyst have been prepared by using inexpensive supports (clay) and exhibit high activity toward the Heck reaction of aryliodide with olefins. Small amount of palladium (8.2×10 -6 mol%) are required to perform the Heck reaction on aryl iodides. The catalyst can be easily separated and recovered from reaction mixture by simple filtration . The second part of our research is about nitration of phenol. The nitration of aromatic compounds is one of the most widely studied reactions and finds extensive applications in the synthesis of variety of chemicals and pharmaceuticals. Many of the typical nitration procedures are not ecofriendly, as they require use of mixed acids such as concentrated nitric acid and sulfuric acid, which often leads to generation of excessive acid waste. In this research an acidic ionic liquid was designed to replace traditional mineral liquid acids such as sulfuric acid. The synthesis approach is made up of two-step reactions. The not sulfonated ionic liquid precursor (N-hexadecan N-benzyl imidazolium bromide) was prepared at first. Through a one-step direct sulfonation reaction of this ionic liquid with H 2 SO 4 the synthesis of SO 3 H-functional IL was completed. This acidic IL then was supported on bentonite with low concentration as monolayer and high concentration as bilayer. The reaction was performed in biphasic medium of water and dichloroethane. This acidic IL with owning long hydrocarbon chain, can act as a phase transfer catalyst. Reactions were performed by using simple clay, mono layer and bilayer IL-clay and also for comparasion, with monolayer and bilayer CTMAB-clay. The best ortho selectivity was obtained with bilayer IL-clay.
واکنش هک، یک واکنش پالادیم-کاتالیز تشکیل پیوند کربن-کربن بین آریل هالیدها و الفین هاست که به عنوان روشی قدرتمند در سنتز آلی پیشرفته مطرح است. در سال های اخیر واکنش هک اغلب توسط کمپلکس های پالادیم و لیگاندهای فسفین در سیستم های هموژن انجام گرفته است. کاتالیزور های هموژن، گرانقیمت هستند و گزارش های اندکی در مورد جداسازی آنها از مخلوط واکنش و استفاده مجدد آنها موجود است. در این تحقیق، سنتز یک سورفاکتانت غیریونی جدید حاوی گروه های آمینی و آمیدی متعدد را گزارش شده است که از طریق تثبیت این سورفاکتانت بر روی سطح خاک، بستری مناسب برای تثبیت پالادیم استات فراهم می شود. در زمینه ی تهیه ی کاتالیست در ابتدا بنتونیت با سورفاکتانت کاتیونی CPB به صورت تک لایه اصلاح شد. سپس بنتونیت تک لایه، با سورفاکتانت جدید به صورت دولایه اصلاح شد. در نهایت پالادیم استات بر روی بنتونیت اصلاح شده تثبیت گردید. کاتالیزور پالادیم هتروژن گزارش شده در این تحقیق با استفاده از بستر ارزان قیمت (خاک) تهیه شده است و با حضور مقادیر ناچیز پالادیم ( 6- 10×2/8) فعالیت بالائی در مورد واکنش هک آریل یدیدها و الفین ها نشان می دهد. کاتالیزور پس از واکنش به راحتی با صاف کردن ساده قابل بازیابی و استفاده مجدد است. بخش دوم این تحقیق مربوط به واکنش نیتراسیون فنول می باشد. نیتراسیون ترکیبات آروماتیک، از جمله واکنش هائی است که بسیار مورد مطالعه قرار گرفته است و کاربردهای سنتزی وسیعی برای ترکیبات شیمیائی و داروئی یافته است. بسیاری از روش های نیتراسیون، نیازمند استفاده از مخلوط اسید ها مثل اسید نیتریک غلیظ و اسید سولفوریک هستند که منجر به تولید مقادیر زیادی از ضایعات اسیدی می شود. در این تحقیق، یک مایع یونی اسیدی طراحی شده است تا جایگزین اسیدهای معدنی معمول مثل سولفوریک اسید شود. از دیدگاه سنتزی تهیه ی این مایع یونی اسیدی شامل دو بخش است. در ابتدا مایع یونی سولفونه نشده (N-هگزا دکان N-بنزیل ایمیدازولیم برمید) تهیه گردید و سپس از طریق سولفوناسیون مستقیم این مایع یونی با H 2 SO 3 مایع یونی اسیدی با گروه عاملی SO 3 H- تهیه گردید. در نهایت، مایع یونی اسیدی با غلظت پائین به صورت تک لایه و با غلظت بالا به صورت دولایه بر روی بنتونیت تثبیت گردید. واکنش نیتراسیون فنول در محیط دو فازی آب و دی کلرو اتان انجام گرفت. مایع یونی اسیدی با دارا بودن زنجیر هیدروکربنی بلند خود می تواند نقش کاتالیزور انتقال فاز داشته باشد. واکنش ها با استفاده از بنتونیت ساده، بنتونیت تک لایه با مایع یونی و دو لایه با مایع یونی و نیز به منظور مقایسه ی داده ها با بنتونیت تک لایه و دولایه با سورفاکتانت CTMAB انجام گرفت. بهترین گزینش پذیری اورتو با استفاده از خاک دولایه با مایع یونی اسیدی حاصل شد.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی