Skip to main content
SUPERVISOR
حسن حداد زاده (استاد راهنما) حسین فرخ پور (استاد مشاور) مونا سلیمی (استاد راهنما)
 
STUDENT
Nafiseh Serri
نفیسه سری

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1389

TITLE

Polypyridyl Ru(II) and Zn(II) complexes, (trans-[Ru(dmb)2(EtOH)Cl]PF6 and [Zn(dmb)3](PF6)2); structure, spectroscopic, electrochemical properties and DNA-binding; Electrochemical reduction of CO2 to CO by trans-[Ru(dmb)2(EtOH)Cl]PF6
In this thesis, two mononuclear complexes of Zn(II) and Ru(II), [Zn(dmb) 3 ](PF 6 ) 2 and trans -[Ru(dmb) 2 (EtOH)Cl]PF 6 , (dmb = 4, 4´-dimethyl-2, 2´-bipyridine) have been prepared and characterized by elemental analysis, FT-IR and UV-vis spectroscopies. crystals of [Zn (dmb) 3 ](PF 6 ) 2 Crystal structure showed which the coordination geometry around the Zn (II) was a distorted octahedral. The dmb ligands are coordinated to Zn (II) ions through two nitrogen atoms. Brown crystals of trans -[Ru(dmb) 2 (EtOH)Cl]PF 6 were grown by ether diffusion into a acetonitrile solution of the complex. This complex was crystallized with the following unit-cell parameters: a (?) = 15.04, b (?) = 11.524, c (?) = 16.288, ? (?) = 90, ? (?) = 90, ? (?) = 90, Z = 4 and V (? 3 ) = 2823.1. Single crystal structure showed that the coordination geometry around the Ru (II) was a distorted octahedral. The FT-IR spectra of these complexes showed that bands are shifted and their intensity are changed in comparison with free dmb ligand. The interaction of the trans -[Ru(dmb) 2 (EtOH)Cl]PF 6 and [Zn(dmb) 3 ](PF 6 ) 2 complexes with DNA was investigated by UV-vis and fluorescence Spectroscopies, cyclic voltammetry and gel electrophoresis. Absorption spectra titrations of these complexes with fish DNA suggest that these complexes bind to DNA. The magnitude of the binding constant (K b ) was obtained from absorption spectra titration. All the results showed the majority of interaction mode between the complex and DNA was electroestatic. An in vitro cytotoxicity study of the [Zn(dmb) 3 ](PF 6 ) 2 , trans -[Ru(dmb) 2 (EtOH)Cl]PF 6 and [Ru(phen-diox) 3 ](PF 6 ) 2 ,(phen-diox = 2,3-dihydro-4a,12b-(epoxyethanooxy)[1,4]dioxino[2,3-f][1,10]phenanthroline) complexes on human breast adenocarcinoma (MCF7) cell line by an MTT assay indicated that these complexes may have anticancer potency with a cytotoxicity value of 0.96±1.69 µM, 0.6± 1.14 µM and 7.96±1.8µM,respectively and DNA cleavage experiments showed that these complexes induce cleavage of pTZ57 DNA plasmid DNA. The electrocatalytic reduction of CO2 to CO by trans -[Ru(dmb) 2 (EtOH)Cl]PF 6 was investigated using cyclic voltammetry in CH3CN solution. Thedetailed reaction mechanism and intermediates structures for the electrocatalytic reduction were also studied with the aid of density functional theory (DFT).
در این پایان ‌نامه دو کمپلکس تک هسته‌ای از روتنیوم (II) و روی (II) با فرمول‌های trans -[Ru(dmb) 2 Cl(EtOH)]PF 6 و [Zn(dmb) 3 ](PF 6 ) 2 که در آنها dmb، لیگاند 4 و´4-دی متیل بی پیریدین است، سنتز و به کمک آنالیز عنصری، طیف‌سنجی‌هایFT-IR و UV-vis شناسایی شدند. ساختار حالت جامد این کمپلکس ها با کریستالوگرافی تک بلور اشعه- X تعیین شدند .پارامترهای مربوط به آن عبارت اند از: ?040/15 a = ، ?524/11 b =، ? 288/16 c =، ?90 = ? = ? ? = ، 4 z = و ? 3 1/2823 V = . در این کمپلکس مرکز Ru(II) شش کوئوردینه است و دو لیگاند dmb در موقعیت استوایی به صورت دو دندانه از طریق اتم های نیتروژن به اتم مرکزی کوئوردینه شده اند. آرایش هندسی این کمپلکس از نوع هشت وجهی انحراف یافته است . بلورهای سفید ‌رنگ براق کمپلکس [Zn(dmb) 3 ](PF 6 ) 2 ، با روش نفوذ دی اتیل اتر به درون محلول و N- دی متیل فرمامید از این کمپلکس تهیه شدند. پارامترهای مربوط به آن عبارت اند از: ?(7) 9077/12 a = ، ? (7)0821/14 b =، ? (8)5343/14 c =، ?827/87= ? ، ?729/64= ? ، ?580/68 ? = ، 2 z = و ? 3 (2)1/2202 V = . در این کمپلکس مرکز Zn(II) شش کوئوردینه است و سه لیگاند dmb به صورت دو دندانه از طریق اتم های نیتروژن به اتم مرکزی کوئوردینه شده اند و یک آرایش هشت وجهی انحراف یافته را ایجاد نموده اند. طیف های FT-IR این کمپلکس ها نشان دادند که ارتعاشات در لیگاند dmb کوئوردینه شده نسبت به dmb آزاد جابه جایی و تغییر شدت دارند. همچنین برهمکنش این کمپلکس ها باFS-DNA ، با روش های UV-vis، فلوئورسانس و ولتامتری چرخه ای مورد بررسی قرار گرفت. تغییر شدت و جابه جایی طول موج ها در طیف های جذبی، نشان دهنده ی برهمکنش این کمپلکس ها باFS-DNA است. ثابت پیوند کمپلکس ها با FS-DNA نیز با استفاده از طیف های جذبی به دست آمد. نتایج به دست آمده نشان می دهند که برهمکنش عمده ی این کمپلکس ها با FS-DNA از نوع الکتروستاتیک است. بررسی فعالیت نوکلئوآزی این کمپلکس ها و همچنین کمپلکس [Ru(phen-diox) 3 ](PF 6 ) 2 (که در آن phen-diox، 2,3-dihydro-4a,12b-(epoxyethanooxy)[1,4]dioxino[2,3-f][1,10]phenanthroline است) نشان داد که هر سه ترکیب می توانند pTZ57 plasmid DNA را دچار گسستگی نمایند. سمیت سلولی این کمپلکس ها با آزمون MTT در محیط Vitro in بررسی شد و هر سه کمپلکس فعالیت ضدسرطانی را در برابر سلول های سرطانی(MCF-7) نشان دادند. همچنین اثر الکتروکاتالیتیکی کمپلکس trans -[Ru(dmb) 2 Cl(EtOH)]PF 6 در فرایند احیاء CO 2 به CO با استفاده از روش ولتامتری و محاسبات DFT مورد بررسی قرار گرفت.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی