Skip to main content
SUPERVISOR
Soraia Meghdadi,Mehdi Amirnasr
ثریا مقدادی (استاد مشاور) مهدی امیرنصر (استاد راهنما)
 
STUDENT
Akram Gholami
اکرم غلامی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1384

TITLE

Synthesis and Chaaracterization of Me bqb amide ligand and its complexes with CoII, NiII , CuII and CoIII
The coordinative sites of bispyrydilamide ligand are composed of amide nitrogens as ? donor and pyridine nitrogens as ? donor and ? acceptor atoms. Tuning of charge density on central metal has a significiant effect on the role plaied by a complex as catalyst, enzyme model or other applications. The electronic properties and stabilization of the desired oxidation state of a metal ion can conveniently be modified by choosing the suitable diamine or using quinaldic acid derivates with suitable substituents. In this thesis, the synthesis of the new ligand H 2 Mebqb and its complexes [M II (Mebqb)] (I-IV) and [N(n-Bu) 4 ][Co II (Mebqb)(X) 2 ] (V-VI), which may have biochemical and photochemical applications, are reported. V) [N(n-Bu) 4 ][Co(Mebqb)(N 3 ) 2 ] I) [Co(Mebqb)] VI) [N(n-Bu) 4 ][Co(Mebqb)(CN) 2 ] II) [Ni(Mebqb)] III) [Cu(Mebqb)] IV) [Cd(Mebqb)] The fused phenyl rings in the structure of H 2 Mebqb, as compared with that of H 2 Me, increase the ? accepting character of H 2 Mebqb. Changes In the electronic properties can also affect the reactivity of the central metal ion. Conrary to the Me cobalt complexes, only complexes (V) and (VI) were successfully synthesized, using two ? donor and ? acceptor ligands (CN - and N 3 - ) in the axial positions. In addition, The steric demands of the ligand, led to the formation of [Ni(Mebqb)] with a distorted square planar structure. Due to the steric hindrance imposed by the Mebqb ligand, the structure of Co(III) complexes is also, distorted octahedral. The methyl group on benzene ring in the structure of H 2 Mebqb, as compared with H 2 bqb and H 2 cbqb, increases the solubility of the complexes, making it possible to obtain the 1 HNMR spectrum of Cd complex in DMSO, the electronic spectrum of Ni complex in chloroform and to investigate the electrochemical properties of Ni(II) and Co(III) compounds.
مکان کئوردینه شونده در بیس پیریدیل آمیدها، از نیتروژن آمیدی به عنوان دهنده ? و نیتروژن پیریدینی به عنوان دهنده ? و پذیرنده ? تشکیل شده است. تنظیم چگالی بار روی فلز مرکزی در ایفای نقش کمپلکس به عنوان کاتالیست ، مدل آنزیم و یا هر کاربرد دیگری، بسیار مؤثر است. با انتخاب آمین مناسب برای ساختن آمید و نیز مشتقات استخلاف دار کینالدیک اسید، توازن الکترونی و پایداری حالت اکسایش مورد نظر برای یون فلزی تامین می شود. در این پایان نامه، لیگاند جدید H 2 Mebqb و کمپلکس های [M II (Mebqb)] و [N(n-Bu) 4 ][Co III (Mebqb)(X) 2 ]با امکان کاربرد فتوشیمیایی و بیوشیمیایی با فرمول های زیر سنتز و شناسایی شدند. V) [N(n-Bu) 4 ][Co(Mebqb)(N 3 ) 2 ] I) [Co(Mebqb)] VI) [N(n-Bu) 4 ][Co(Mebqb)(CN) 2 ] II) [Ni(Mebqb)] III) [Cu(Mebqb)] IV) [Cd(Mebqb)] وجود حلقه فنیل در ساختار H 2 Mebqb در مقایسه با لیگاند H 2 Meباعث افزایش قدرت پذیرندگی ? در H 2 Mebqb شده است. اثرات الکترونی متفاوت، واکنش پذیری متفاوتی را نیز بر روی یون فلزی مرکزی اعمال کرده و مسئله گزینش لیگاندها را در موقعیت محوری کمپلکس های کبالت(III) به وجود آورده است. به طوری که تنها سنتز کمپلکس هایی با لیگاندهای محوری دهنده ? و پذیرنده ? قوی (N 3 - , CN - ) موفقیت آمیز بوده است. علاوه بر این، حلقه های کینولینی با ایجاد اثرات فضایی، باعث تشکیل کمپلکس [Ni(Mebqb)] با ساختار مسطح مربعی انحراف یافته شده است. ساختار کمپلکس های کبالت(III) نیز به دلیل ضرورت های فضایی لیگاند، هشت وجهی انحراف یافته است. وجود استخلاف متیل روی حلقه بنزنی در ساختار H 2 Mebqb در مقایسه با لیگاندهای H 2 bqb و H 2 cbqb، حلالیت کمپلکس ها را افزایش داد، به طوری که مطالعه طیف 1 HNMR کمپلکس کادمیم در حلال DMSO، طیف الکترونی کمپلکس نیکل در حلال کلروفرم و بررسی الکتروشیمی کمپلکس نیکل(II) در حلال دی کلرومتان امکان پذیر شد. H 2 Mebqb و کمپلکس های آن به کمک تکنیک های طیف سنجی UV- Vis ، FT-IR ، 1 HNMR و آنالیز عنصری شناسایی شدند. لیگاند H 2 Mebqb توسط پراش پرتو X تعیین ساختار شد.همچنین خواص الکتروشیمیایی لیگاند و ترکیبات (II)، (V) و (VI) به کمک روش ولتـامتری چرخه ای مورد مطالعه قرار گرفت و ارتباط میــزان دهندگی لیگاند محوری با این خواص و تاثیـر ساختار لیگاند بر پتانسیل های ردوکس این ترکیبات بررسی شد.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی