Skip to main content
SUPERVISOR
کاظم کرمی (استاد راهنما) حسین فرخ پور (استاد مشاور) سید جواد سیدزاده صابونچی (استاد مشاور)
 
STUDENT
Sedigheh Abedanzadeh
صدیقه عابدان زاده

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Doctor of Philosophy (PhD)
YEAR
1390

TITLE

Synthesis and characterization of (C,C), (C,P) and (C,N)- palladacyclic complexes containing bridging diphosphine/ dinitrogen ligands and some natural amino acids: Catalytical application, theoretical study and biological evaluation towards DNA/BSA
(I) The reaction of bromo-bridged cyclopalladated complex of tri- o -tolylphosphine with aromatic and aliphatic bidentate N-donor ligands (pyrazine, 4,4'-bipyridine, 1,2-bis(4-pyridyl)ethane, 1,3-bis(4-pyridyl)propane, ethylenediamine) were investigated. These reactions lead to the new P,C-palladacycles which were fully characterized by IR, NMR spectroscopies and CHN analysis. Interestingly, the linear organometallic polymer in a zig-zag manner was obtained and structurally determined by X-ray crystallogaraphy in which the pyrazine molecules act as the bridging ligands between Pd (II) centers. Two layers ONIOM (QM:QM) calculations were performed on the organometallic polymer [Pd(P( o -tolyl) 3 )(pyrazine)] n (n=1 to 10) in order to study the stability trend of polymer as a function of size (n). (II) The reaction of binuclear chloro-bridged cyclopalladated complex of phosphorus ylide with bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) and bis(diphenylphosphino)propane (d) were reported. The reaction of the precursor complex with diphosphine ligands in a 1:2 molar ratio gives the mononuclear bischelate cyclopalladated complex while the reaction in a 1:1 molar ratio gives the diphosphino-bridged binuclear complexes. It is noteworthy that dppe and d are very strong chelating ligands in square planar complexes and there are few examples of d 8 metal complexes with bridging dppe and d due to their appropriate bite angles. (III) New organometallic structures of Pd (II) complexes were designed using natural amino acids as bio-potential ligands. The bischelate orthopalladated complexes were fully characterized by spectroscopic methods and X-ray crystallograohy analysis. To the best of our knowledge, this is the first (IV) Synthesis and characterizations of orthopalladated complex driving from bis[4-(dimethylamino)phenyl] methaniminium chloride (Auramine-O) is described. A simple route is degsined to prepare a supported CN-palladacycle catalyst based on functionalized TiO 2 as a very suitable inorganic support. The resulting ultra Pd-loaded material was investigated as a catalyst for copper- and amine- free Sonogashira coupling reactions of phenylacetylene with aryl halides which were carried out in the absence of phosphine ligands under air. In the context of green chemistry, heterogeneous catalysis of Sonogashira coupling reactions of phenylacetylene with aryl iodides carried out in ethanol as a green solvent.
در بخش اول، کمپلکس‌های تک‌هسته‌ای، دو‌هسته‌ای و چندهسته‌ای CP-‌ پالاداسیکل با استفاده از لیگاند تری‌اورتوتولیل‌فسفین، سنتز و شناسایی شدند. ساختار ترکیب پلیمری آلی فلزی جدید با پل‌های پیرازین، به‌وسیله ی بلورنگاری پرتو ایکس تعیین شد و جهت بررسی میزان پایداری با توجه به افزایش اندازه مونومر به‌وسیله ی محاسبات نظری ONIOM مورد بررسی قرار گرفت. در بخش دوم، کمپلکس‌های دوهسته‌ای CC- پالاداسیکل بر مبنای لیگاند فسفر ایلید، سنتز، شناسایی و تعیین ساختار شدند و در ادامه، واکنش پذیری آن‌ها در برابر لیگاندهای پل‌ساز فسفری مورد مطالعه قرار گرفت. با استفاده از بلورنگاری پرتو ایکس، قرار گرفتن لیگاندهای فسفری در موقعیت پل میان دو فلز پالادیوم (II) تایید شد. در بخش سوم، واکنش کمپلکس دوهسته‌ای CC- پالاداسیکل بر مبنای لیگاند فسفر ایلید با آمینواسیدهای طبیعی آلانین، والین، لوسین، ایزولوسین و فنیل‌آلانین مورد مطالعه قرار گرفت. در ساختار به‌دست آمده از نتایج بلورنگاری پرتو ایکس، پیوند آمینواسید به فلز پالادیوم (II) در فرم کی لیت به‌وسیله ی گروه‌های آمین و کربوکسیلات به‌خوبی مشاهده می شود. هم‌چنین، مطالعات in vitro ، اثرهای ضدتوموری ویژه‌ای را برای این کمپلکس ها آشکار ساخت. در ادامه، برهمکنش کمپلکس دارای آمینواسید با DNA و BSA به وسیله‌ی طیف های جذب الکترونی و نشر فلوئورسانس و محاسبات داکینگ مولکولی مورد مطالعه قرار گرفت. در بخش چهارم، سنتز و شناسایی کمپلکس دوهسته‌ای CN- پالاداسیکل بر مبنای لیگاند بنزوفنون ایمین مورد تحقیق قرار گرفت. از تثبیت کمپلکس سنتز شده بر بستر تیتانیوم‌دی‌اکسید اصلاح شده، کاتالیست ناهمگن پالادیوم تهیه و به‌وسیله ی روش‌های طیف سنجی مادون قرمز، پراش پرتو ایکس، پراش انرژی پرتو ایکس، فوتوالکترون پرتو ایکس و میکروسکوپ‌های الکترونی روبشی و عبوری مورد شناسایی قرار گرفت. به‌منظور بررسی کاربرد کاتالیستی نانوکاتالیست تهیه شده، واکنش‌ جفت شدن سونوگاشیرا در برابر آریل یدید، برمید و کلریدهای گوناگون، در حضور مقادیر بسیار کم از فلز پالادیوم و در شرایط بدون حضور مس و فسفین و بدون نیاز به جو خنثی انجام شد و نتایج مطلوبی را در بر داشت.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی