Skip to main content
SUPERVISOR
Shadpour Mallakpour,Mehdi Amirnasr,Soraia Meghdadi
شادپور ملک پور (استاد راهنما) مهدی امیرنصر (استاد راهنما) ثریا مقدادی (استاد مشاور)
 
STUDENT
Roghayeh Sadeghi Erami
رقیه صادقی ارمی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1387

TITLE

Synthesis and Characterization of Cu(II) Complexes with HBzabza as an Unsymmetrical Schiff base ligand and Investigation of Catalytic Effect of Counter Ion on Hydrolysis and Reorganization of Imine Bond
Schiff base ligands have been in the chemistry catalogue for over 150 years.The literature clearly shows that the study of this diverse ligand system is linked with many of the key advances made in inorganic chemistry. Not only have they played a seminal role in the development of modern co-ordination chemistry, but they can also be found at key points in the development of inorganic biochemistry, catalysisand optical materials . Transition metal compounds containing Schiff base ligands have also been of great interest for many years. These compounds play an important role in the coordination chemistry related to catalysis and enzymatic reactions, magnetism and molecular architectures. Interest in the design, synthesis and characterization of transition metal complexes of unsymmetrical Schiff base ligands stem from the fact that the central metal ions in natural systems are unsymmetrical. Such compounds have been suggested as useful probes for the study of low symmetry complexes related to the low symmetry sites found in metalloproteins. These complexes are valuable to theoretical and experimental chemists .Recently, this dir=rtl align=right (1) [Cu II (Bzabza)OAc] (2) [Cu II 2 Bzabza) 2 (N 3 ) 2 (H 2 O) 2 ] (3) [Co II (5-nitrocalicylidenbenzylamine) 2 (bzln) 2 ] The steric effects of the ligand HBzabza, led to the formation of [Cu II (Bzabza)(OAc)] with a distorted square planar structure. The interesting phenomena is the tridentate Schiff base hydrolysis at imine linkage in the complex of azide and reformation of Schiff base from the other end of amine. This phenomena is attributed to the presence of the counter ion. Although imines are labile and readily hydrolyzed, metal ions stabilize imine bonds present on macrocyclic rings. Even though the character of counter ion in stabilization or activation of iminic bond has not been systematically investigated, recently,it has been shown that the formation of a mono or di-Schiff base complex is directed by the counter anion present in the system. The hydrolysis of the Schiff base ligand in the complex (3) has also been happened and has led to a rare structure around Co(II) ion. This is presumably due to the presense of amine and the occurance of the reaction under alkalin conditions. The HBzabza and its complexes were characterized by UV-Vis, FT-IR, 1 H-NMR and Elemental Analysis. The ligand and complexes (1), (2) and complex (3) were structurally characterized by X-Ray Diffraction.
لیگاندهای باز شیف بالغ بر 150 سال در فهرست لیگاندهای مشهور شیمی قرار داشته اند. این لیگاندها نه تنها جایگاه ویژ ای در شیمی کوئوردیناسیون دارند، بلکه در پیشرفت بیوشیمی معدنی، کاتالیست ها و مواد نوری نقش کلیدی ایفا می کنند. در سال های گذشته کمپلکس های فلزات واسطه با لیگاندهای باز شیف توجه زیادی را به خود جلب کرده اند. این ترکیبات نقش مهمی در شیمی کوئوردیناسیون مرتبط با واکنش های آنزیمی و کاتالیتیکی، مگنتیسم و معماریهای مولکولی بر عهده دارند. علاقه به طراحی، سنتز و شناسایی لیگاندهای باز شیف با ساختار نامتقارن از این حقیقت ناشی می شود که یونهای فلزی مرکزی در سیستم های طبیعی نامتقارن هستند. محدوده پاسخ های غیر خطی گسترده ی این گروه از لیگاندهای نامتقارن موجب شده که از آنها در زمینه ی تکنولوژی اپتئوالکترونیک استفاده شود. سنتز لیگاندهای باز شیف با ساختار نامتقارن نسبت به همانندهای متقارن آنها مشکلتر است. در طی تشکیل کمپلکسهای فلزی با لیگاندهای بازشیف نامتقارن، یکی از مشکلهای اساسی و رایج، هیدرولیز و نوآرایی این قبیل لیگاندها می باشد. بر این اساس در این پایان نامه لیگاند جدید با ساختار نامتقارن [HBzabza] و همچنین کمپلکس هایی با کاربردهای الکتروشیمیایی و بیوشیمیایی با فرمول های: [Cu II (BzabzaOAc)] ((1) [Cu II 2 (Bzabza) 2 (N 3 ) 2 H 2 O] (2) [Co II (5-nitrocalicylidenbenzylamine) 2 (bzln) 2 ] (3) مورد بررسی قرارگرفته است. [HBzabza] با ایجاد اثرات فضایی، باعث تشکیل کمپلکس [(OAc)([Cu II (Bzabza با ساختار مسطح مربعی انحراف یافته شده است. پدیده جالب توجه هیدرولیز باز شیف سه دندانه از محل اتصال ایمین در کمپلکس آزید و تشکیل مجدد باز شیف از انتهای دیگر آمین می باشد که این پدیده به حضور آنیون مخالف واکنش نسبت داده می شود. تاکنون اثرات یون های فلزات واسظه به عنوان کاتالیست اسید لوئیس بر روی واکنش های آلی بطور گسترده ای مورد بررسی قرار گرفته و نشان داده شده است که اگرچه پیوندهای ایمینی ناپایدار بوده و به سرعت هیدرولیز می شوند اما یون های فلزی این پیوندها را در حضور حلقه های ماکروسیکل پایدار می کنند. هرچند نقش آنیون مخالف در پایدار یا فعال کردن پیوند ایمینی هنوز بطور سیستماتیک مشخص نشده است، اخیرا نشان داده شده است که تشکیل کمپلکس باز شیف توسط آنیون حاضر در سیستم هدایت می شود. هم چنین هیدرولیز لیگاند در کمپلکس شماره (3) نیز رخ داده و منجر به ساختار جالب توجه و نادر پیرامون یون کبالت (II) شده است که علت آن به حضور آمین و قلیایی شدن محیط واکنش توسط آن مربوط می‌شود. [HBzabza] و کمپلکس های فوق با بازده مناسب سنتز و با استفاده از طیف سنجی های IR–FT 1 H-NMR ,UV- Vis , و تجزیه عنصری شناسایی گردیده اند. ساختار لیگاند وکمپلکس های (1), (2) و (3) توسط پراش پرتوی X تعیین شده و ارتباط بین ساختار و خواص طیفی آن بررسی گردیده است.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی