Skip to main content
SUPERVISOR
Shadpour Mallakpour,Kazem Karami
شادپور ملک پور (استاد مشاور) کاظم کرمی (استاد راهنما)
 
STUDENT
Shokooh Esfarjani
شکوه اسفرجانی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1389

TITLE

Synthesis and characterization of orthopalladated complexes of triphenylphosphite and their catalytic applications in Suzuki cross-coupling reaction
A general approach has been designed to synthesize mononuclear orthopalladated complexes containing mono- and bidentate ligands from the binuclear orthopalladated complex of triphenylphosphite. In this way, PdCl 2 was refluxed with PdCl 2 [P(OPh) 3 ] 2 in toluene to obtain the orthopalladated complex [Pd( m -Cl)P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )] 2 ( 1 ) which was used as a precursor to react with mono- and bidentate ligands. Triphenylphosphite (PPh 3 ), 2,4,6-trimethylpyridine (Me 3 Py), thiourea (tu) and pyridine (Py) as monodentate ligands were reacted with binuclear precursor complex in CH 2 Cl 2 at room temperature to get mononuclear complexes [Pd(PPh 3 )(Cl){P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )}] ( 2a ), [Pd(Me 3 Py)(Cl){P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )}] ( 2b ), [Pd(tu)(Cl){P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )}] ( 2c )and[PyH][Pd(Cl) 2 {P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )}] ( 2d ), respectively. Also, mononuclear complexes [Pd(Phen){P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )}]NO 3 ( 3a )and [Pd(MePhen){P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )}]NO 3 ( 3b ) were synthesized from the reaction of binuclear precursor complex with AgNO 3 in THF at room temperature and then, addition of 1,10-phenanthroline (Phen) and 4-methyl-1,10-phenanthroline (MePhen) as bidentate ligands.In these complexes, the1,10-phenanthroline (Phen) and 4-methyl-1,10-phenanthroline (MePhen) ligands are coordinated to the palladium center through their nitrogen atoms as chelates.The complexes were fully characterized by using FT-IR spectroscopy, Elemental analysis, multinuclear NMR spectroscopy ( 1 H, 13 C and 31 P) and X-ray crystallography. Suzuki reaction is a powerful method for the formation of C( sp 2 )-C( sp 2 ) bonds under mild reaction conditions. Attheend,theorthopalladatedcomplex[Pd(PPh 3 )(Cl){P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )}] ( 2a ), has been used as a catalyst in the Suzuki reaction.
در این پروژه، روش سنتز تعدادی از کمپلکس¬های تک هسته¬ای اورتوپالادیت حاوی لیگاندهای تک دندانه و دو دندانه با استفاده از کمپلکس دو¬هسته¬ای تری¬فنیل¬فسفیت اولیه ارایه شده است. طی این مطالعه، کمپلکس دو¬هسته¬ای اورتوپالادیت(1)[Pd(?-Cl)P(OPh)2(OC6H4)]2از رفلاکس PdCl2باPdCl2[P(OPh)3]2در حلال تولوئن به مدت پنج ساعت بدست آمده است. از واکنش این کمپلکس با لیگاندهای تک ¬دندانه تری¬فنیل¬فسفین(PPh3)، 2و4و6-تری¬متیل¬پیریدین((Me3Py، تیواوره(tu) وپیریدین(Py)در حلال دی¬کلرومتان در دمای اتاق، کمپلکس¬هایتک¬هسته¬ای زیربه ترتیب حاصل شدند: 2a ))[Pd(PPh 3 )(Cl){P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )}] [Pd(Me 3 Py)(Cl){P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )}] ( 2b ) 2c ))[Pd(tu)(Cl){P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )}] 2d )) [PyH][Pd(Cl) 2 {P(OPh) 2 (OC 6 H 4 )}] همچنین از واکنش کمپلکس دو هسته¬ای بدست آمده با لیگاندهای دو دندانه 1و10-فنانترولینPhen))و 4-متیل-1و10-فنانترولین(MePhen)در مجاورتAgNO3و حلالTHFدر دمای اتاق،کمپلکس¬هایتک¬هسته¬ایزیر به ترتیب سنتز شدند: 3a))OC6H4)}]NO3)[Pd(Phen){P(OPh)2 ((3b]NO3{OC6H4))[Pd(MePhen){P(OPh)2 جهت شناسایی کمپلکس¬های سنتز شده، از طیف سنجی¬FT-IR، آنالیز عنصری، طیف سنجی چند هسته¬ایNMR(1H, 13C, 31P)و بلورنگاری اشعه-¬Xاستفاده شده است. در نهایت، اثر کاتالیستی کمپلکس تک¬هسته-ای2a))[Pd(PPh3)(Cl){P(OPh)2(OC6H4)}]در واکنش جفت شدن کربن-کربن سوزوکی مورد بررسی قرار گرفت.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی