Skip to main content
SUPERVISOR
Mehdi Amirnasr
مهدی امیرنصر (استاد راهنما)
 
STUDENT
Mahmood Karimi Abdolmaleki
محمود کریمی عبدالملکی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1384

TITLE

Synthesis, Characterization and Crystal Structure Determination of [Co{(pyrol)2dien} azide [CoIII{(thiophen)dien}2](ClO4)3 , [Co{(pyrol)2dien}(Amine)]B(Ph)4... complexes
In this project the synthesis and characterization of the complexes with possible bio- and electro- or photochemical applications have been discussed Co{(pyrol)2dien}(Amine)]B(Ph)4 Amine: py, 4-Mepy, 4-Acpy ] [CoIII{(thiophen)2dien})N3)3] [CoIII{(thiophen)dien}2](ClO4)3 Co{(pyrol)2dien}(N3)2 The complexes, ( 1 ) to ( 6 ) are synthesized in good yield and are characterized by FT-IR, UV-Vis and 1 H-NMR spectroscopy and elemental analyses. The structure of complex ( 3 ) have been determined by X-ray crystallography, and the correlation between structural and spectroscopic properties are discussed. It seems that for cobalt , Die is tetradentate and DieNN is pentadentate ligand.. The steric effects on the structural properties of these complexes are discussed and compared with those of similar complexes that have been reported. The electrochemical properties of complexes ( 2 ), ( 3 ), ( 4 ), ( 5 ) and ( 6 ) are also studied by cyclic voltammetery. The results show that the reduction of Co(III) to Co(II) is irreversible and there is direct correlation between the redox potentials and the pK b of axial amines .
در این پایان نامه سنتز و شناسایی کمپلکسهایی با امکان کاربرد فوتوشیمیایی وبیوشیمیایی با فرمول عمومی Co{(pyrol)2dien}(Amine)]B(Ph)4 Amine: py, 4-Mepy, 4-Acpy ] [CoIII{(thiophen)2dien})N3)3] [CoIII{(thiophen)dien}2](ClO4)3 Co{(pyrol)2dien}(N3)2] مورد بررسی قرار گرفته است. سنتز کمپلکسهای پیرولی با لیگاندهای دهنده ? به محصولات قابل قبول منتهی نگردید.مقایسه طیف الکترونی کمپلکسهای پیرولی و تیوفنی نشانگر قدرت میدان لیگاند ضعیفتر و در نتیجه مشخص بودن انتقال d-d در طیف ترکیبات تیوفنی در مقایسه با ترکیبات پیرولی است.همچنین قدرت میدان لیگاندهای پیرول و تیوفن دراین دو سری از کمپلکسها نسبت به برخی از لیگاندهای دیگر از جمله Me-saldpt بیشتر است زیرا انتقال دوم d-d در این سری از کمپلکسها با انتقال CT آمیخته شده و قابل تشخیص نیست. با توجه به ساختارهای پیشنهادی لیگاند Die به صورت سه دندانه و لیگاند Dien NN به صورت پنج دندانه عمل می کند.فلز مرکزی Co lll سخت بوده و تمایلی برای برهمکنش با گوگرد نرم ندارد.اما نیتروژن به علت سخت بودن به خوبی با .فلز مرکزی Co lll برهمکنش دارد.داده های الکتروشیمی نشان دهنده آن است که رابطه منطقی میان پتانسیل کاهش (Co(III)?Co(IIو قدرت بازی لیگاندهای محوری وجود دارد. هرچه قدرت بازی لیگاند محوری بیشتر باشد باعث میشود که تمایل مرکز فلزی به کاهش کمتر شده و در نتیجه احیا آن در پتانسیل های منفی تر صورت گیرد. ساختار مولکولی کمپلکس [Co{(pyrol) 2 dien}(py)]BPh 4 توسط بلور نگاری پراش اشعه ایکس تایید شد .اهمیت تععین ساختار کمپلکس فوق در این است این است که این ترکیب اولین کمپلکس گزارش شده ای است که در آن گروههای پیرولی به اتم کبات (III) کو ئور دینه شده اند.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی