Skip to main content
SUPERVISOR
Soraia Meghdadi,Mehdi Amirnasr
ثریا مقدادی (استاد مشاور) مهدی امیرنصر (استاد راهنما)
 
STUDENT
Ehsan Efazati
احسان افاضاتی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1390

TITLE

Synthesis, characterization and investigation of emission properties, electrochemical behavior and antibacterial activity of Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Co(III) complexes with tetradentate ligand derived from pyridinecarboxamide
Ionic liquids as new reaction media and catalysts have been experimentally and theoretically recognized and accepted. They are environmentally friendly or ‘‘greener’’ alternatives to organic solvents because they have very low vapor pressure and are non-explosive and thermally stable over a wide temperature range. They can be employed as solvents for a number of chemical processes, such as separation, reactions, two-phase catalysis, extractions and polymerizations. One of the new applications of ionic liquids is in the synthesis of organic compounds including amides. Carboxamide ligands have been part of the growing research in the field of coordination chemistry of transition metal complexes. We have developed a new method for the synthesis of these amides using ionic liquids as the reaction media. H 2 enzo (1) has been prepared under optimum conditions. The Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Co(III) complexes of enzo 2- , with the formula: (2) [Ni(enzo)] (3) [Cu(enzo)] (4) [Zn(enzo)] (5) [N(n-Bu) 4 ][Co(enzo)(CN) 2 ] (6) [N(n-Bu) 4 ][Co(enzo)(N 3 ) 2 ] (7) [N(n-Bu) 4 ][Co(enzo)(SCN) 2 ] have also been synthesized and characteraized by UV-Vis, FT-IR, 1 H-NMR and elemental analysis. The structure of [Zn(enzo)] (4) (distorted square pyramidal) and [N(n-Bu) 4 ][Co(enzo)(CN) 2 ] (5) (distorted octahedral) were determined by X-ray crystallography. The di-anionicenzo 2- acts as a tetradentate ligand and occupies the equatorial positions through pyridine and amide nitrogen atoms. In complex (4), the oxygen atom of amide carbonyl group from adjacent ligand, coordinates to the axial position of the metal ion and leads to the formation a polymeric structure for this complex. In complex (5), with a distorted octahedral structure, two cyanide ligands occupy the axial situations. The electrochemical behavior of the ligand and its complexes are investigated. Photophysical property of the ligand has been studied and its changes in the presence of metal ions have been determined. The optimized structure, absorption spectrum, molecular orbitals that involved in electronic transitions of the ligand and its fluorescence have been calculated by computational methods. Finally, the antibacterial activity of the synthesized compounds has also been investigated.
مایع¬های یونی هم از لحاظ نظری و هم از لحاظ تجربی به عنوان کاتالیست و حدواسط واکنش¬های شیمیایی مورد استفاده واقع می‌شوند. مایع¬های یونی بیش¬تر از سایر حلال¬های آلی دوست¬دار طبیعت هستند و حلال¬های سبز¬تری به شمار می¬آیند، این امر به علت فشار بخار پایین و پایداری گرمایی خوب در گستره دمایی زیاد آن¬هاست. این مواد می¬توانند برای تعدادی از فرایندهای شیمیایی مانند فرایندهای جداسازی، انجام واکنش¬ها، کاتالیست های دو فازی، استخراج و پلیمره کردن به عنوان حلال به کار روند. یکی از کاربردهای جدید مایع¬های یونی استفاده آن¬ها در سنتز ترکیبات آلی مثل آمیدها است. لیگاند¬های کربوکسامیدی بخش مهمی از تحقیقات در زمینه شیمی ترکیبات کوئوردیناسیون کمپلکس¬های فلزات واسطه را در بر می¬گیرد. حلالی که در روش¬های سنتز قدیمی به کار برده می¬شد پیریدین بود، که حلالی بسیار سمی به شمار می¬آید. در این پروژه مایع¬ یونی TBAB برای تهیه¬ی لیگاند کربوکسامید (1) H2enzo مورد استفاده قرار گرفته است. شرایط بهینه¬ی واکنش برای تهیه¬ی این لیگاند به دست آمده و کمپلکس¬های Ni(??)، Cu(??)، Zn(??) و Co(III) از enzo2- به فرمول¬های: (2)[Ni(enzo)] (3) [Cu(enzo)] (4)[Zn(enzo)] (5) [N(n-Bu)4][Co(enzo)(CN)2] (6)[N(n-Bu)4][Co(enzo)(N3)2] (7)[N(n-Bu)4][Co(enzo)(SCN)2] سنتز شده و با استفاده از روش¬های UV-Vis، FT-IR، 1H NMR و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفته¬اند. داده¬های حاصل از بلورنگاری پراش پرتوX- برای کمپلکس (4) [Zn(enzo)] ساختار هرم مربع¬القاعده انحراف یافته و برای کمپلکس (5) [N(n-Bu)4][Co(enzo)(CN)2] ساختار هشت¬وجهی انحراف¬یافته را اطراف یون مرکزی نشان می¬دهند. لیگاند دو آنیونی enzo2-به صورت یک لیگاند چهار دندانه عمل کرده است و از طریق نیتروژن¬های پیریدینی و دو نیتروژن آمیدی موقعیت¬های استوایی را اشغال کرده است. در کمپلکس (4) اتم اکسیژن گروه کربونیل لیگاند مجاور در موقعیت محوری به یون فلزی کوئوردینه شده و یک ساختار پلیمری را تشکیل داده است. در کمپلکس (5) با ساختار هشت¬وجهی انحرف¬یافته دو لیگاند سیانید موقعیت¬های محوری را اشغال نموده¬اند. رفتار الکتروشیمیایی لیگاند و کمپلکس¬های سنتز شده مورد بررسی قرار گرفتند. رفتار فوتوفیزیکی لیگاند ارزیابی شده و تغییرات آن در حضور یون¬های فلزی مورد مطالعه قرار گرفته شده است. با استفاده از شیمی محاسباتی، ساختار هندسی بهینه شده لیگاند، طیف جذبی لیگاند و اوربیتال¬های مولکولی درگیر در انجام انتقال¬های الکترونی و نیز طیف نشری آن، به¬دست آمده است و سرانجام رفتار ضد باکتریایی ترکیب¬های سنتز شده بررسی شده است.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی