Skip to main content
SUPERVISOR
شادپور ملک پور (استاد راهنما) علی زادهوش (استاد مشاور) حمید جواهریان نقاش (استاد مشاور)
 
STUDENT
Fatemeh Rafiemanzelat
فاطمه رفیع منزلت

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Doctor of Philosophy (PhD)
YEAR
1380

TITLE

Synthesis, Characterization and Properties of Novel Optically Active Segmented Poly (amide-imide-ether-urethane)s by the Reaction of Diisocyanates, Polyols and Diacid Containing Amino Acid Moiety through Isocyanate Route
In this study different series of optically active poly(amide-imide)s (PAI)s and poly(amide-imide-ether-urethane)s (PAIEU)s based on a pre-formed imide ring diacid monomer and L -leucine were successfully synthesized and the effect of different reaction parameters and structural characteristics on their physical properties were studied. First, different series of optically active PAIs were prepared by the direct polycondensation reaction of bis(p-amido benzoic acid)- N -trimellitylimido- L -leucine (BPABTL) (5) as a diacid monomer with 4,4'-methylene bis(4-phenylisocyanate) (MDI) (6) , tolylene-2,4-diisocyanate (TDI) (7) , hexamethylene diisocyanate (HDI) (8) , and isophorone diisocyanate (IPDI) (9) . The polymerization reactions were performed under microwave irradiation, solution polymerization under graduate heating and reflux condition in the presence of pyridine (Py), dibuthyltin dilurate (DBTDL), triethylamine (TEA) as a catalyst and without catalyst, respectively. The resulting polymers have inherent viscosities in the range of 0.09-1.10 dL/g. All of the above polymers were fully characterized by FT-IR spectroscopy, 1 H-NMR spectroscopy, elemental analyses (CHN), specific rotation and thermal analyses methods. In the other part of this study, BPABTL was used as a constituent building of hard segment of different series of optically active segmented PAIEUs. The solution copolymerization reactions were performed under graduate heating in the presence of different catalysts and without catalyst, respectively. The optimized reaction conditions according to catalysts, reaction solvent, reaction temperature and time were obtained and were used for other investigations. All of the above PAIEUs were fully characterized by FT-IR spectroscopy, 1 H-NMR spectroscopy, elemental analyses (CHN), and specific rotation. The effect of different reaction parameters and structural characteristics such as soft segment length, soft segment type, hard to soft segment content ratio, polymerization method (one step Vs. two step), on their physical properties including viscosity, phase separation, crystallinity, thermal resistance, solvent resistance, environmental resistance, and dynamic thermal behavior of these PAIEUs were studied. Their different properties were studied by solubility test, FT-IR, SEM, WAXS, DMTA, DSC, and TGA techniques.
در این رساله یکسری پلی‌(آمید-ایمید)ها (PAI) و پلی‌(آمید- ایمید - اتر - یورتان)های (PAIEU) فعال نوری جدید بر پایة دی‌اسید محتوی حلقة ایمیدی و آمینواسید L - لوسین سنتز وشناسائی شده و اثر برخی متغیرهای واکنش و عوامل ساختاری بر ویژگیهای فیزیکی آنها مورد مطالعه قرار گرفت. در ابتدا یکسری از پلی‌(آمید- ایمید)های فعال نوری از واکنش مستقیم بین دی‌اسید بیس‌(پارا- آمیدو بنزوئیک اسید) - N - تری متیل ایمیدو- L - لوسین (BPABTL) (5) با دی‌ایزوسیاناتهایی مانند 4, '4- متیلن بیس(4- فنیل ایزوسیانات) (MDI) (6)، تولوئن- 2، 4- دی ایزوسیانات (TDI) (7)، هگزا متیلن دی‌ایزوسیانات (HDI) (8)، و ایزوفوران دی‌ایزوسیانات (IPDI) (9) تهیه شدند. این واکنشهای پلیمرشدن تحت شرایط گرما دهی تدریجی، رفلاکس و تابش ریزموج, در حضور کاتالیزورهای گوناگون مانند پیریدین (Py)، تری اتیل آمین (TEA)، دی بوتیل تین دی لورات (DBTDL) و در غیاب کاتالیزور انجام شد. محدودة ویسکوزیتة پلیمرهای حاصل dL/g 10/1-09/0 بود. این پلیمرها با طیف‌سنجی FT-IR، 1 H-NMR و نیز تجزیة عنصری CHN شناسائی شده و ویژگیهای گرمایی آنها بررسی شد. در مرحلة دوم از دی‌اسید BPABTL به‌عنوان یک جزء ساختاری در تهیه یکسری از پلی‌(اتر- یورتان)های قطعه‌ای استفاده شد. این واکنشها به صورت محلول تحت شرایط گرمادهی تدریجی انجام شدند. ابتدا طی واکنشهای متعددی، شرایط واکنش از نظر مراحل دمائی و زمانی و کاتالیزور بهینه شد. فعالیت نوری این پلیمرها با اندازه‌گیری چرخش نوری تأیید شده و از تکنیک‌های FT-IR، تجزیة عنصری، 1 H-NMR و UV-Vis برای شناسائی و مطالعة آنها استفاده شد. سپس بر اساس شرایط بهینه شده, یکسری از PAIEUهای گوناگون طراحی وسنتز شده و اثر متغیرهایی مانند نوع فاز نرم، طول فاز نرم، نسبت فاز سخت به فاز نرم، روش پلیمرشدن یک مرحله‌ای در برابر دو مرحله‌ای، بر روی برخی خواص فیزیکی آنها مانند ویسکوزیته، میزان جدائی فاز، درصد بلورینگی، مقاومت گرمایی، مقاومت محیطی و حلالی، و رفتار دینامیکی- گرمایی مورد بررسی قرار گرفت. از تکنیک‌هایی مانند FT-IR، SEM، WAXS، DMTA، DSC، و TGA برای این بررسی‌ها استفاده شد.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی