Skip to main content
SUPERVISOR
Gholamhossein Mohammadnezhad,Hossein Farrokhpour
غلامحسین محمدنژاد شیرازی (استاد راهنما) حسین فرخ پور (استاد مشاور)
 
STUDENT
Saeed Abad
سعید آباد

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Doctor of Philosophy (PhD)
YEAR
1395

TITLE

Synthesis, characterization, theoretical calculations and catalytic applications of nickel complexes of P^N^P type pincer ligands
In this thesis, the aliphatic pincer ligand, bis(2-(diphenylphosphino)ethyl)amine (a), and aromatic pincer ligand, N,N-bis(diphenylphosphine)-2,6-diamino-4-phenyl-1,3,5-triazine were synthesized. Then, the complexes of these ligands were synthesized using metal salts of nickel. These compounds were characterized by different techniques such as 31P NMR, 1H NMR, 13C NMR and UV-Vis spectroscopies. The crystal structures of [NiCl(T-Ph)]Cl, [NiI2(T-Ph)] and [NiCl(a)]Cl.EtOH were determined by X-ray crystallography from a single crystal. Also, the anticancer activity of the aliphatic pincer complex ([NiCl(a)]Cl) against MCF7 and HT29 cancer cells were investigated for the first time. The electrocatalytic activity of this complex was studied for reduction of hydrogen ion (H+) in organic solution. Electrochemical data showed that with a gradual increase in acid concentration, the current density increases and thus leads to the production of hydrogen. Also, the aliphatic pincer complex was immobilized on the SBA-15 using a suitable linker and characterized by FT-IR, ICP, XRD, UV-vis-DRS, SEM, TEM and thermal gravimetric analysis (TGA). These nanomaterials were used in the catalytic reduction of para-nitrophenol to para-aminophenol. In the other section, the catalytic activity of [NiCl(T-Ph)]Cl in C-S coupling reaction were investigated and monitoring with GC-MS, 1H NMR and 13C NMR analysis. In addition, [NiI2(T-Ph)] was used in the electrocatalytic reaction of hydrogen. Also, in this thesis, the kinetics and thermodynamics of one-step preparation of a ligand were investigated using theoretical calculations. Calculations showed that the preparation of this ligand does not require lithium phosphorus precursor and can be prepared without any change in the initial phosphorus precursor and only by optimizing the conditions of the a ligand.
در این رساله لیگاندهای پینسر P^N^P آلیفاتیک، بیس(2-(دی فنیل¬فسفینو)اتیل)آمین (a) و آروماتیک، N,N-بیس(دی¬فنیل فسفین)-2و6-دی¬آمینو-4- فنیل3،1 و 5-تری¬آزین (T-Ph) سنتز شدند. سپس، کمپلکس¬های فلزی این لیگاندها با استفاده از نمک-های فلزی نیکل سنتز و شناسایی شدند. این ترکیب‌ها با روش‌هایی از جمله 31P NMR،1H NMR ، 13C NMR ،COSY، HSQC، HMBC و UV-Vis بررسی و شناسایی شدند. ساختار بلوری کمپلکس‌های[NiCl(T-Ph)]Cl ، [NiI2(T-Ph)] و [NiCl(a)]Cl.EtOH به کمک بلورشناسی پرتوی ایکس از تک بلور تعیین شدند. همچنین، ویژگی ضدسرطانی کمپلکس پینسر -آلیفاتیک [NiCl(a)]Cl در برابر سلول‌های سرطانی MCF7 وHT29 برای نخستین بار مورد بررسی قرار گرفت. ویژگی الکتروکاتالیتیکی این کمپلکس در واکنش کاهش یون هیدروژن (H+) و تولید هیدروژن در محلول آلی نیز مورد بررسی قرار گرفت. داده¬های الکتروشیمیایی نشان داد که با افزایش تدریجی غلظت اسید، چگالی جریان افزایش پیدا می¬کند و در نتیجه منجر به تولید هیدروژن می¬شود. در ادامه، این کمپلکس آلیفاتیک با استفاده از یک پیونددهنده مناسب بر روی بستر معدنی SBA-15 تثبیت شد و با روش¬های FT-IR، ICP، XRD، UV-vis-DRS، SEM،TEM و تجزیه وزن¬سنجی گرمایی (TGA) مورد بررسی و شناسایی قرار گرفت. نانوذره تثبیت شده، در واکنش کاتالیستی کاهش پارا- نیتروفنول به پارا- آمینوفنول مورد استفاده قرار گرفت. در بخش دیگر، ویژگی¬های کاتالیتیکی کمپلکس ¬[NiCl(T-Ph)]Cl در جفت شدگی متقاطع C-S با استفاده از روش¬های GC-MS، 1H NMR و 13C NMR مورد بررسی قرار گرفت. علاوه براین، از کمپلکس [NiI2(T-Ph)] در واکنش الکتروکاتالیتیکی تولید هیدروژن استفاده شد. همچنین، در این رساله سینیتیک و ترمودینامیک تهیه یک مرحله¬ای سنتز لیگاند آلیفاتیک a با استفاده از محاسبات نظری مورد بررسی قرار گرفت. محاسبات نشان داد که در تهیه این لیگاند نیازی به لیتیم¬دار کردن پیش¬ماده فسفری نیست و می¬توان بدون هیچ تغییری در پیش ماده فسفری آغازین و تنها با بهینه کردن شرایط لیگاند a را تهیه کرد.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی