Skip to main content
SUPERVISOR
Abdol-Hossein Dabbagh,Abdol reze Hajipour
عبدالحسین دباغ (استاد راهنما) عبدالرضا حاجی پور (استاد مشاور)
 
STUDENT
Maryam Balanian
مریم بلانیان

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1388

TITLE

Synthesis of Disalicylate, Evaluation Catalyst Effect and Ionic Liquid on Alkylation and Acylation of Hydroquinone And Quantum Chemical Study of Phenyl Sulfonyl Azide, Phenyl Sulfonyl Nitrene and the Mechanism of These Reactions
Salicylates are the class of compounds that are widely valued for their pain killing, antipyretic and anti-inflammatory properties. The most commonly known and used salicylates are salicylic acid. They are used extensively for the relief of headache, inflammation, arthritis pain, and some are employed in the treatment of heart attacks and strokes in the elderly. Recently, salicylic acid has been used primarily as an intermediate in the production of agrochemicals, dyes and colorant products. In addition to analgesic, antipyretic, and antiinflammatory properties, salicylates possess also some other actions that have been proven to be therapeutically beneficial. Pharmacological effects and biotransformation pathways of salicylic acid and its derivatives are well known, and the effects of the structural features on the physico-chemical properties and on the bioactivity of these compounds were investigated in numerous theoretical and experimental studies More attention has been recently paid to the ability of salicylates to inhibit platelet aggregation.A recent patent reported that benzoic acid derivatives have good anti-tumor properties, their activity being related to novel synergistic compositions that selectively control tumor tissue. Salicylic acid and its derivatives have recently become attractive to theoreticians as well as experimentalists since their structures are of some biological significance particularly in medicinal and enzyme chemistry. Salicylates have long been known as water soluble compounds derived from a number of plants, particularly Willow and Meadowsweet with analgesic, antipyretic and anti-inflammatory properties. Following the identification of salicin as the active principle of Willow bark, and the subsequent synthesis of acetylsalicylic acid (aspirin), the use of natural salicylates has declined. The most important is acetylsalicylic acid, or aspirin. Sodium salicylate also has been used systemically, and it exerts similar effects. Many of the actions of aspirin appear to result from its ability to inhibit cyclooxygenase, a rate-limiting enzyme in prostaglandin biosynthesis. Therefore one of the purposes of this project is the synthesis of selected new mono hydroxy and disalicylate derivatives of these compounds. In this project, friedel-crafts reaction of hydroquinone with methyl chloroformate and acetic anhydride was utilized for the synthesis of new derivatives of salicylates. The effect of catalyst type and amount, temperature and reaction time were investigated in order to optimizing the overall reaction yields. For this purpose aluminium chloride, ferric chloride, nickel dichloride, zinc chloride and boron trifluoride were used as catalyst. Also, ionic liquid (3-Carboxy piridinium hydrogen sulphate) friendly green chemistry and heterogeneous montmorilonite-k10 were used. The structure of all the synthesized compounds were analyzed by GC/MS, MASS and characterized by 1H-NMR, 13C-NMR and FT-IR. Aromatic azo molecules have been traditionally used in dye and food industries. In theoretical section of this project, the structure of (4-(sulfonyl azide) phenyl)-1- azide, all possible nitrene intermediate and products with norbornene were optimized theoretically by performing HF and B3LYP levels of theory using the standard 6-311+G* basis set. Conformational analysis of these compounds was performed. So the most stable and least stable conformers of these compounds were determined. The energy barrier of the rotation around azide bonds with the phenyl group in products was calculated.
سالیسیلات ها دسته ای از ترکیبات هستند که به علت خواص ضد درد، ضد تب و ضدالتهابی بسیار باارزشند. شناخته شده ترین سالیسیلات ها سالیسیلیک اسید است که برای تسکین سردرد، التهاب و درد مفاصل به طور گسترده استفاده می شود و برخی از آن ها در درمان حملات قلبی و سکته مغزی در سالمندان بکار گرفته شده است. اخیرا سالیسیلیک اسید به عنوان حدواسط در تولید محصولات شیمیایی کشاورزی، رنگ مو و محصولات رنگ استفاده می شود. علاوه بر خواص ضدالتهابی، ضد درد و ضد تب سالیسیلات ها خواص دیگری نیز دارند که ثابت شده از لحاظ درمانی مفید هستند. اثرات دارویی سالیسیلیک اسید و مشتقات آن به خوبی شناخته شده است. اثرات ویژگی های ساختاری بر روی خواص فیزیکی و شیمیایی و زیست فعالی این ترکیبات در بسیاری از مطالعات تئوری و تجربی مورد بررسی قرار گرفته که اخیرا به توانایی سالیسیلات ها به مهار تجمع پلاکتی توجه شده است. اخیرا گزارش شده است که مشتقات بنزوئیک اسید خواص ضد تومور خوبی دارند و به صورت گزینشی بافت تومور را کنترل می کنند. سالیسیلیک اسید و مشتقات آن به علت اهمیت زیستی آن ها در شیمی دارویی و آنزیم برای شیمیدانان به موضوعی جذاب تبدیل شده است. سالیسیلات ها ترکیبات محلول در آب هستند و از تعدادی گیاهان به ویژه بید و اسپیره کوهی گرفته شده اند.. پس از شناسایی سالیسین به عنوان عصاره پوست بید و متعاقب آن سنتز آسپیرین، استفاده از سالیسیلات های طبیعی رد شده است. مهم ترین سالیسیلات، آسپیرین است. سدیم سالیسیلات نیز با اثرات مشابه استفاده شده است. به نظر می رسد فعالیت های آسپیرین به علت توانایی آن در مهار سیکلواکسیژناز (آنزیم محدودکننده سرعت بیوسنتز پروستاگلاندین) باشد.بنابراین یکی از اهداف این پروژه تحقیقاتی سنتز تعدادی از این مشتقات است. هدف دیگر سنتز دی سالسسیلاتها جهت بالا بردن قدرت ضد سرطانی، ضد درد، ضد التهاب و تب بر می باشد. در طی این پروژه تحقیقاتی، واکنش فریدل کرافتس ترکیب هیدروکینون با معرف های متیل کلروفرمات و استیک انیدرید برای سنتز مشتقات جدیدی از سالیسیلات ها و دی سالیسیلات ها مورد بررسی قرار گرفت. نقش کاتالیزور، نوع و مقدار آن، اثر افزایش دما و زمان واکنش، به منظور بهینه سازی راندمان ها بررسی شد. در این راستا، کاتالیزورهای آلومینیوم تری کلرید، آهن تری کلرید، نیکل دی کلرید، کلرید روی، بوران تری فلورید، همچنین کاتالیزورمایع یونی 3-کربوکسی پیریدینیوم هیدروژن سولفات سازگار با شیمی سبز و کاتالیزور هتروژن montmorilonite-k10 بکار گرفته شد. پیشرفت واکنش با تکنیک GC دنبال گردید و ساختار ترکیبات سنتز شده توسط تکنیک های MASS، 1 H-NMR، 13 C-NMR و FT-IR شناسایی شد. مولکول های آزو به طور سنتی در رنگ و صنایع غذایی استفاده می شوند. در قسمت مطالعات تئوری این پایان نامه، ساختار ترکیب (4- سولفونیل آزید) فنیل)-1- آزید و حدواسط های نایترن و محصولات احتمالی حاصل از واکنش آن با نوربورنن با روش های HF و B3LYP با زیر مجموعه پایه 6-311+G * بهینه شده و آنالیز کانفورماسیونی آن ها مورد مطالعه قرار گرفت. به این ترتیب پایدارترین و ناپایدارترین کانفورمر ترکیبات فوق تعیین و سد انرژی چرخش حول پیوندهای اتصالی گروه آزیدی با حلقه فنیل محاسبه گردید.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی