Skip to main content
SUPERVISOR
Abdol reze Hajipour
عبدالرضا حاجی پور (استاد راهنما)
 
STUDENT
Neda Ghobadi Emamgholi
ندا قبادی امامقلی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1385

TITLE

Synthesis of ionic liquid [morH]Cl and use for synthesis alkyl bromides, oxidation of alcohols and tetrahydropyranylation of alcohols with dihydropyran
Ionic Liquids (ILs) have been frequently used as a green solvent in place of The application of ILs as solvent and catalyst has reported for a variety of functional group transformation. Ionic liquids usually possess unique properties, such as non-volatility, non-flammability and low melting point, negligible vapor pressure and talent to dissolve many organic and inorganic compounds. Recently ILs have been successfully employed as dual reagent (solvents+ catalytic) for a variety of reactions, but their use as catalyst under solvent-free conditions need to be given more attention. In recent years, many types of reactions have been investigated in IL, therefore here in our continuation for developing green methods in organic synthesis, we wish to report the synthesize and characterization of morpholinium chloride as a novel ionic liquid and its application in some organic reactions. Protected hydroxyl functionalities are very important intermediates due to their organic and analytical chemistry. Many multi-step syntheses in organic reactions include at least one-step of alcohol group protection. In this regard, one of the most common strategies is to convert alcohols into their corresponding tetrahydropyranyl (THP) ethers. The THP ethers are attractive, because their straightforward preparation and less expensive and also stability under different conditions such as strong basic media, Grignard reagents and organometallic reagents. In this project a mild procedure for protection of alcohols with 3, 4-dihydro-2H-pyran at room temperature in the presence IL under solvent-free condition has been investigated. Organic halides are talent intermediates in organic synthesis. They react with nucleophiles, such as amines or alkoxides, to give the corresponding substituted products. They are often used for in C-C bond formation via radical or substitution reactions. Although alkyl chlorides are often used but alkyl chlorides are less reactive than alkyl bromides or iodides. Thus, an efficient and practical protocol for the preparation of alkyl bromides also has been studied employing this ionic Liquid. Oxidation is a fundamental transformation in organic synthesis and there are numerous methods reported in the literature. Potassium permanganate (KMnO 4 ) has been used as an oxidant. Here also we in oxidation of primary and secondary benzylic alcohols were converted to their corresponding carbonyl compound by using KMnO 4 in the presence of morpholinium chloride as IL in acetonitrile under refluxing conditions. The projects have several major advantages such as using inexpensive material, mild reaction conditions, short reaction times and good to high yields. Key words: ionic liquids, oxidation of alcohols, bromination of alcohols, protection of alcohols
مایع‌های یونی به سبب آلودگی کمتر، ارزان بودن و استخراج آسان‌ آنها؛ به عنوان حلال‌های سبز جایگزین حلال‌های آلی متداول در شیمی شده‌اند. کاربرد این مایع‌ها به عنوان حلال و کاتالیست در واکنش‌های بسیاری گزارش شده است. مایع‌های یونی خواص ویژه‌ای مانند فرار و آتشگیر نبودن، فشار بخار ناچیز، نقطه ذوب پایین و توانایی حل کردن بسیاری از ترکیبات آلی و معدنی را دارند. مایع‌های یونی در واکنش‌ها نقش دوگانه (فعالیت کاتالیست+ حلال) دارند اما کاربردشان به عنوان کاتالیست در شرایط بدون حلال نیاز به مطالعه بیشتری دارد. با توجه به اینکه در سال‌های اخیر بسیاری از واکنش‌‌ها در مایع‌های یونی بررسی و گزارش شده اند ما نیز در این پروژه در راه دستیابی به اهداف شیمی سبز به سنتز و شناسایی مایع یونی مورفولینیوم کلرید و استفاده از آن در یک سری از واکنش‌های آلی پرداختیم. الکل‌های محافظت شده، حد واسط‌های مهمی در واکنش‌های چند مرحله‌ای هستند زیرا حداقل در یکی از مراحل نیاز به محافظت کردن الکل‌ها وجود دارد. تتراهیدرپیرانیل‌اترها به دلیل خواصی مانند تهیه آسان، ارزان و در دسترس بودن، پایداری در واکنش‌های متفاوت مانند محیط‌های بازی قوی و معرف‌های گرینیارد و آلی-فلزی یکی از گروه‌های محافظت کننده متداول برای الکل‌هاست. در این پروژه ما به روشی ملایم و ساده برای محافظت کردن الکل‌ها با 3،4-دی‌هیدروپیران در دمای اتاق و با استفاده از مایع یونی در شرایط بدون حلال دست یافتیم. الکیل هالیدها جزء حد‌واسط‌های مهم در سنتز های آلی می‌باشند آنها اغلب با نوکلئوفیل‌های مختلفی مانند آمین‌ها و آلکوکسیدها واکنش می‌دهند تا محصول‌های جایگزینی مربوطه را بدهند.آنها اغلب در تشکیل پیوند کربن-کربن از طریق واکنش‌های رادیکالی یا جانشینی استفاده می‌شوند. گرچه الکیل کلرید‌ها اغلب استفاده می‌شوند اما آنها دارای فعالیت کمتری از الکیل برمیدها یا یدیدها هستند بنابراین ارائه روشی موثر و مفید برای تهیه الکیل برمیدها که دارای فعالیت متوسطی اند ارزشمند است. متداول‌ترین روش تهیه آلکیل‌هالید‌ها استفاده از الکل‌ها می‌باشد و ما در ادامه روشی برای تبدیل الکل‌های بنزیلیک به الکیل برمیدهای مربوطه ارائه کردیم. در این روش الکل‌های بنزیلی در حضور مایع یونی و با استفاده از سدیم برمید در شرایط بدون حلال و در حمام روغن با دمای °C80-70 به الکیل برمیدهای متناظر تبدیل شدند. اکسیداسیون تغییری مهم در واکنش‌های آلی می‌باشد و در این بین اکسیداسیون الکل‌ها به ترکیب‌های کربونیل‌دار متناظرشان بیشتر مورد توجه قرار گرفته است. پتاسیم پرمنگنات به عنوان اکسید کننده برای گروه وسیعی از ترکیبات در محیط آبی و حتی غیر آبی کاربرد دارد. ما توانستیم الکل‌های بنزیلیک نوع اول و دوم را به آلدهیدها و یا کتون‌های متناظرشان با استفاده از پتاسیم پرمنگنات در حضور مایع یونی و در حلال استونیتریل جوشان تبدیل کنیم. این پروژه‌ مزیت‌هایی مانند استفاده از محیط‌ سبز برای واکنش های برم دار کردن و محافظت کردن الکل‌ها ،ارزان و دردسترس بودن مواد اولیه، ملایم بودن شرایط واکنش‌ها و زمان‌های کوتاه و راندمان‌های بالایی از محصول‌ها را دربرداشت.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی