Skip to main content
SUPERVISOR
Abdol-Hossein Dabbagh
عبدالحسین دباغ (استاد راهنما)
 
STUDENT
علیرضا نجفی چرمهینى

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Doctor of Philosophy (PhD)
YEAR
1379

TITLE

Application of Tetrazoles in Asymmetric Synthesis, Dynamic NMR and Quantum Mechanical Study of their Derivatives
This project includes three major sections. The first section contains synthesis and study of new aryloxy tetrazoles with axial chirality. The aryloxy tetrazoles of binaphthol (2'-(1 H -tetrazol-5-yloxy) 1,1'-binaphthalen-2-ol compounds 1 and 5-{[2'(1 H -tetrazol-5-yloxy)-1,1'-binaphthalen-2-yl]oxy}-1 H -tetrazole compound 2) and 2-methoxy-2'-hydroxy binaphthyl tetrazole, compound 5 were synthesized in both racemic and optically active form. Moreover a method for resolving enantiomers of 5 is introduced . Mesitiloxy tetrazole and 5 reacted with tosyl chloride to obtain the corresponding imidoyl azides. The imidoyl azides then was utilized in asymmetric synthesis of a dozen of new compounds. Additionally a mild and one pot synthesis of acyl azides from carboxylic acides by using cyanogens bromide was achieved. All products described above were fully identified by spectroscopic and physical constant methods. In the second section dymnamic NMR investigation of N '-[3-azatricyclo [3.2.1.0. 2,4 ] oct-3yl)-mesityloxy) methylene]-1-benzensulfunamide 9 and 2'-Methoxy-1,1'-binaphthalene-2-yl N -[(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-azatricyclo [3.2.1.0 2,4 ] octane-3-carboximidoate 10 was performed. The inversion barrier for aziridine nitrogen was found 11.95 and 11.45 for 9 and 10, respectively. The third section describes the quantum mechanical studies of compounds 4 , 5 and N -2-(1,4-dioxane)- N '-(4-methoxybenzenesulfunyl)- O -(4-methylphenoxy) isourea 26 by DFT and ab initio methods. In this section the structure and rotation barrier of compounds 4 and 5 was obtained. For compound 26 anomeric effect and axial-equatorial population was investigated by DFT method.
این رساله شامل سه بخش می باشد. در بخش نخست مطالعاتی در زمینه تهیه تترازولها با کایرالیته محوری انجام گردیده است و در این راستا مشتقات آریلوکسی تترازول بی نفتول (ترکیبهای 1 و 2 ) و 2-متوکسی 2-هیدروکسی بی نفتیل تترازول (ترکیب 5 ) در فرم های راسمیک و فعال نوری تهیه شده اند. سپس روشی برای جداسازی انانتیومرهای ترکیب 5 ارائه شده است. همچنین از ترکیب 5 و ترکیب مزیتیلوکسی تترازول ایمیدوئیل آزیدهای مربوطه تهیه گردید و از آنها در سنتز نامتقارن ترکیبهایی جدید استفاده گردید در ادامه روشی آسان و تک مرحله ای برای تهیه آسیل آزیدها از کربوکسیلیک اسیدهای مربوطه با استفاده از معرف سیانوژن برمید ارائه گردید. بخش دوم شامل مطالعات رزونانس مغناطیس هسته پویای ترکیبهای مزیتیل N - [(4-متیل فنیل) سولفونیل]-3-آزاتریسیکلو [ 4و 0 2 1 .2 . 3] اکتان-3-کربوکسیمیدوات ترکیب 9 و '2-متوکسی-1و'1- بی نفتالن 2-ئیل N - [(4-متیل فنیل) سولفونیل]-3- آزاتریسیکلو[ 4و 0 2 1 .2 . 3] اکتان-3-کربوکسیمیدوات، ترکیب 10 -دو آزیریدینی که از واکنش ترکیبهای بالا بدست می آید- انجام گردید و سد انرژی وارونگی برای آنها به ترتیب 95/11و 45/11 کیلوکالری برمول بدست آمد. بخش سوم شامل مطالعات مکانیک کوانتمی با روشهای آغازین و تئوری عاملیت دانسیته بر روی ساختار و تعیین سد انرژی راسمیک شدن ترکیبهای 2-متوکسی '2-هیدروکسی بی نفتول ترکیب 4 و ترکیب 5 و همچنین مطالعات اثر آنومری ترکیب N -2-)1،4-دی اکسان)- N '-(4-متوکسی بنزن سولفونیل)- O -(4-متیل فنوکسی) ایزواوره، 26 و ارائه دلایلی برای برتری فرم محوری به استوایی می باشد .

ارتقاء امنیت وب با وف بومی