Skip to main content
SUPERVISOR
Mohammad Zarrebini,Hossein Fashandi
محمد ذره بینی اصفهانی (استاد راهنما) حسین فشندی (استاد راهنما)
 
STUDENT
Mehdi Momeni
مهدی مومنی دهقی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده مهندسی نساجی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1392

TITLE

Investigations on rheological behavior of polymer-rich phase to evaluate nano-structure of hollow fiber membranes cast from glassy polymer solutions
resently, extensive use of polymeric membranes both in industrial applications and research is widely acknowledged. In comparison to flat membranes, hollow fiber polymeric membranes due to their higher surface to volume ratio, have attracted more attention. In certain applications morphological properties of the membranes are of vital importance. Thus, production of hollow fibers membranes with defined morphology predominantly is conditional on prior identification of the parameters affecting the morphological properties of the hollow fiber membranes. In this work, the condition was achieved by simultaneous investigation of phase behavior of three ternary systems composed of non-solvent (water)/ solvent (DMF)/ glass polymers (PS, PEI, PSf, PES, PMMA) and rheological properties of the polymer-rich phases. Strictly speaking, in this work for the first time, superimposing rheological images on the ternary phase diagram was considered as a powerful and promising tool to gain more insight into the pore formation within hollow fiber membranes. The significant impact of the viscoelastic properties of the polymer-rich phases and the size of structure formation region (SFR) on the morphology of hollow fibers was explained by comparing the morphology of the membranes prepared from the solution with the same phase behavior and also the same zero shear viscosity (?0). The interplay of phase behavior and viscoelastic properties of the polymer-rich phases in determining the morphology of nano-structured hollow fiber membranes was also investigated. In this regard, it must be noted that in systems with instantaneous liquid-liquid phase separation, the mechanism of phase separation NG-L (nucleation and growth of polymer- poor phase) is dominant. In such systems, access to nanoscale pores (less than 50 nm) in membrane structure, is solely attainable by controlling the concentration of the initial solution as well as viscoelastic properties of the polymer-rich phases. This is achieved up on occurrence of phase separation through which the growth of the nascent nuclei is prevented due to the creation of polymer-rich phases with high viscoelastic modulus (G', G''). In such systems, the presence of polymer-rich phases in the upper layer slows down the penetration of non-solvent into the sub-layers. This is followed by delayed phase separation based on SD (spinodal decomposition) mechanism in sub-layers. Hollow fiber membranes with an interconnected network of pores at the nanoscale and no macrovoids can be produced by selecting a three-component system with delayed phase separation based on SD mechanism and polymer-rich phases with high viscoelastic modulus. It was found that both the number and size of macrovoids in hollow fiber membrane structure, not only is dependent on the ?0 of spinning solution and liquid-liquid phase separation time, but also is a function of so far ignored viscoelastic properties of the polymer-rich phases. Keywords: hollow fiber membrane, nano structure, ternary phase diagrams, viscoelastic properties of the polymer-rich phases, macrovoid.
امروزه نمی توان منکر استفاده وسیع از غشاهای پلیمری در بسیاری از کاربردهای آزمایشگاهی و صنعتی شد. از میان غشاهای پلیمری تخت و غشاهای الیاف توخالی، نوع دوم به دلیل نسبت بالاتر سطح به حجم، بیشتر مورد توجه قرارگرفته اند. با این حال، کابردهای خاص نیازمند غشاهایی با ریخت شناسی خاص خود است. بنابراین تسلط بر طراحی ریخت شناسی غشاهای الیاف توخالی در گرو شناسایی مشخصه های موثر بر ریخت شناسی این نوع غشاها می باشد. این مهم برای اولین بار در این تحقیق با توجه همزمان به رفتار فازی سامانه سه تایی غیرحلال (آب)/حلال (DMF)/پلیمرهای شیشه ای (PS، PEI، PSf، PES و PMMA) و خواص رئولوژیکی فازهای غنی از پلیمر، صورت پذیرفت. برای این منظور، ابتدا تاثیر شگرف خواص ویسکوالاستیک فازهای غنی از پلیمر و اندازه ناحیه تشکیل ساختار (SFR) بر ریخت شناسی الیاف توخالی با مقایسه ریخت شناسی غشاهای حاصل از محلول هایی با رفتار فازی یکسان و همچنین گرانروی برشی در نرخ برش صفر 0 ) ? ( یکسان، تبیین شد. در مرحله بعد چگونگی تعامل رفتار فازی و خواص ویسکوالاستیک فازهای غنی از پلیمر در شکل دهی ریخت شناسی بویژه نانوساختار غشاهای الیاف توخالی مورد بررسی واقع شد. در این راستا می توان اشاره کرد که در سامانه هایی با جدایی فازی مایع-مایع آنی، سازوکار جدایی فازی NG-L (هسته زایی و رشد فاز فقیر از پلیمر) غالب بوده و دستیابی به حفراتی در ابعاد نانو (کمتر از nm 50) در ساختار غشا، با کنترل غلظت محلول اولیه و خواص ویسکوالاستیک فازهای غنی از پلیمر میسر می شود. برای این منظور باید به محض وقوع جدایی فازی، فازهای غنی از پلیمر با مدول های ویسکوالاستیک (G', G") بالا به وجود آید تا از رشد هسته های شکل گرفته و بزرگ شدن آن ها جلوگیری شود. در چنین سامانه هایی، وجود فازهای غنی از پلیمر در لایه فوقانی، نفوذ غیرحلال به لایه های زیرین را کند کرده و در لایه های زیرین جدایی فازی تأخیری بر اساس سازوکار SD (جدایی فازی اسپینودال) پیش می رود. از سوی دیگر، با انتخاب یک سامانه سه جزئی با جدایی فازی تأخیری بر اساس سازوکار SD و فازهای غنی از پلیمر با مدول های ویسکوالاستیک بالا، می توان غشای الیاف توخالی با شبکه ای از حفرات بهم پیوسته در ابعاد نانو و بدون بزرگ حفره تولید نمود. به عنوان یکی دیگر از نتایج حاصل می توان عنوان نمود که میزان و اندازه بزرگ حفره ها در ساختار غشاهای الیاف توخالی علاوه بر ? 0 محلول ریسندگی و زمان جدایی فازی مایع-مایع، تابعی از خواص ویسکوالاستیک فازهای غنی از پلیمر می باشد که تاکنون مورد توجه واقع نشده است. واژه های کلیدی: غشای الیاف توخالی، نانوساختار، رفتار فازی سه تایی، خواص ویسکوالاستیک فازهای غنی از پلیمر، بزرگ حفره.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی