Skip to main content
SUPERVISOR
Soraia Meghdadi,Mehdi Amirnasr
ثریا مقدادی (استاد مشاور) مهدی امیرنصر (استاد راهنما)
 
STUDENT
HAJAR MOLAEI
هاجر مولائی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1387

TITLE

Synthesis and Characterization of Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Co(III) Complexes With Unsymmetric H2pyrabza Schiff base ligands and catalytic effect of Zn2+ in hydrolysis of imine
Particular attention has recently been paid to the synthesis and study of diimino tetradentate Schiff base ligands and their complexes. Interest in the design, synthesis and characterization of transition metal complexes of unsymmetrical Schiff base ligands stems from the fact that the central metal ions in natural systems are unsymmetrical. These complexes are used in some chemical processes as catalysts and also as biological models in understanding the structure of biomolecules and biological processes. Synthesis of such ligands is rather difficult compared to their symmetrical counterparts. Moreover, during the formation of metal complexes of unsymmetrical quadridentate Schiff base ligands, one of the major problems which is commonly encountered is the hydrolysis process which leads to the unsymmetrical to symmetrical rearrangements of the Schiff base. On this basis, in this thesis a new ligand, H 2 pyrabza, and its metal complexes, which may have biochemical and photochemical applications, are synthesized, characterized and studied. (1) [Ni II (pyrabza)] (4) [Co III (pyrabza)(py) 2 ]BPh 4 (2) [Cu II (pyrabza)] (5) [Co III (pyrabza)(3-Mepy) 2 ]BPh 4 (3) [Zn II (L 1 ) 2 (OAc) 2 ] (6) [Co III (pyrabza)(4-Mepy) 2 ]BPh 4 (7) [Co III (pyrabza)(N-MeIm) 2 ]BPh 4 Changes in the electronic properties can also affect the reactivity of the central metal ion. There fore, only complexes with two ? donor and ? acceptor ligands in the axial positions were successfully synthesized. In addition, The steric demand of the ligand pyrabza, led to the formation of [Cu II (pyrabza)] with a distorted square planar structure. Due to the steric hindrance imposed by the pyrabza ligand, the structure of Co(III) complexes is also, distorted octahedral. Selective hydrolysis of one of the imine bond in the presence of zinc metal causes a interesting and rare structure for complexe 3. The H 2 pyrabza and its complexes were characterized by UV-Vis, FT-IR, 1 H-NMR and Elemental Analysis. Complexes (2), (3), (4), (7) were structurally characterized by X-Ray Diffraction.
اخیراً توجه زیادی به سنتز و مطالعه لیگاندهای بازشیف چهاردندانه diimino و کمپلکس های آن ها معطوف شده است. جذابیت سنتز و مطالعه کمپلکس های فلزات واسطه با لیگاندهای بازشیف نامتقارن از آنجا ناشی می شود که یون فلز مرکزی در سیستم های طبیعی به صورت نامتقارن قرار دارد. این کمپلکس ها در تعداد زیادی از فرایند های شیمیایی به عنوان کاتالیست استفاده می شوند و هم چنین به عنوان مدل های بیولوژیکی برای درک ساختار بیومولکول ها کاربرد زیادی دارند. سنتز لیگاندهای باز شیف نامتقارن نسبت به آنالوگ های متقارن آن ها مشکل تر است. در طی تشکیل کمپلکس های فلزی با لیگاندهای بازشیف چهار کئوردینه نامتقارن، یکی از مشکل های اساسی و رایج، هیدرولیز این قبیل لیگاندها و تشکیل ترکیبات باز شیف متقارن است. بر این اساس در این پایان نامه، لیگاند جدید H 2 pyrabza و هم‌چنین کمپلکس هایی با کاربردهای الکتروشیمیایی و بیوشیمیایی با فرمول های زیر سنتز، شناسـایی و مورد بررســـی قرار گرفته است. [Ni II (pyrabza)] [Co III (pyrabza)(py) 2 ]BPh 4 [Cu II (pyrabza)][Co III (pyrabza)(3-Mepy) 2 ]BPh 4 [Zn II (L 1 ) 2 (OAc) 2 ] [Co III (pyrabza)(4-Mepy) 2 ]BPh 4 [Co III (pyrabza)(N-MeIm) 2 ]BPh 4 اثرات الکترونی متفاوت، واکنش پذیری متفاوتی را نیز بر روی یون فلزی مرکزی اعمال کرده و مسئله گزینش لیگاندها را در موقعیت محوری کمپلکس های کبالت(III) به وجود آورده است. به طوری که تنها سنتز کمپلکس هایی با لیگاندهای محوری دهنده ? و پذیرنده ? قوی موفقیت آمیز بوده است. علاوه بر این، لیگاند yrabzaبا ایجاد اثرات فضایی، باعث تشکیل کمپلکس [Cu II (pyrabza)] با ساختار مسطح مربعی انحراف یافته شده است. ساختار کمپلکس های کبالت(III) نیز به دلیل ضرورت های فضایی لیگاند، هشت وجهی انحراف یافته است. هیدرولیز گزینش پذیر یکی از پیوندهای آزومتین لیگاند pyrabza در حضور فلز روی باعث ایجاد یک ساختار جالب و نادر برای کمپلکس(3) شده است. H 2 pyrabza و کمپلکس های آن به کمک تکنیک های طیف سنجی UV- Vis و FT-IR و 1 H-NMR و آنالیز عنصری شناسایی شده اند. ساختار کمپلکس های (2)، (3)، (4) و (7) توسط پراش پرتو X تعیین شده است.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی