Skip to main content
SUPERVISOR
Shadpour Mallakpour
شادپور ملک پور (استاد راهنما)
 
STUDENT
Majid Kolahdoozan
مجید کلاه دوزان

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Doctor of Philosophy (PhD)
YEAR
1382

TITLE

Synthesis, Characterization and Properties of Poly(amide-ester-imide)s, Poly(amide-imide)s, Polyesters and Polyamides Containing S-Valine and L-Methionine Moieties
In this project, bis( p -aminobenzoic acid)- N -trimellitylimido- S -valine, bis( p -aminobenzoic acid)- N -trimellitylimido- L -methionine, N -trimellitylimido- L -methionine and 5-(2-phthalimidyl-3-methyl butanoylamino)isophthalic acid were prepared as diacid monomers. These monomers have S -valine and L -methionine moieties and are optically active. The structures of these compounds were confirmed using FT-IR, 13 C NMR, 1 H NMR spectroscopies, specific rotation and elemental analysis techniques. Several series of optically active poly(amide-imide)s, poly(amide-ester-imide)s, wholly aromatic polyamides and polyesters were prepared by reaction of these new diacids with different diols or diamines. Direct polycondensatios were applied to prepare the polymers. Tosyl chloride (TsCl)/ N,N -dimethylformamide (DMF)/pyridine (Py) condensing agent was used to prepare polyesters and this condensing agent as well as thionyl chloride in Py, TsCl/triphenylphosphine oxide/Py, N -methyl-2-pyrrolidone (NMP)/triphenylphosphite (TPP)/Py and TPP in ionic liquids were also used as condensing agents to prepare new polyamides. All of these processes are direct methods for polymerization and there is not need to prepare diacid chloride for polymerization reactions. The use of ionic liquids as solvent and catalyst for polyamidation reaction eliminate the need of volatile and toxic solvents such as NMP and pyridine. Two methods were applied to prepare polyamides in ionic liquids; conventional heating and microwave irradiation. Using microwave irradiation as a source of energy, polyamides were obtained in a short time, and this is the main advantage of this method. The resulting polymers were characterized by FT-IR, 13 C NMR, 1 H NMR spectroscopies, specific rotation, elemental analysis and thermogravimetric analysis. The resulting polymers had inherent viscosity ranging 0.25-0.75 dL/g. These polymers show good to high thermal stability, have flexible amino acids and show almost good solubility in most polar organic solvents. Polymers from 5-(2-phthalimidyl-3-methyl butanoylamino)isophthalic acid have bulky pendent groups and consequently reduce packing efficiency of polymer chains, therefore, show higher solubility. Because of existence of amino acids in the polymers chains, these polymers are expected to be biocompatible and biodegradable. Due to the chirality, these polymers can be used in chromatography for chiral resolution of racemic mixtures.
دراین پروژه تحقیقاتی مونومرهای بیس(پارا-آمینوبنزوییک اسید)- N -تریملیتیل ایمیدو- S -والین، N -تریملیتیل ایمیدو- L -متیونین، بیس(پارا-آمینوبنزوییک اسید)- N -تریملیتیل ایمیدو- L -متیونین و 5-(2-فتالایمیدیل-3-متیل بوتانویل آمینو) ایزوفتالیک اسید به عنوان دی اسیدهای جدید تهیه شدند. این مونومرها دارای قطعات S -والین و L -متیونین بوده و فعال نوری هستند. ساختار این ترکیبات با استفاده از تکنیکهای FT-IR، 13 C NMR، 1 H NMR، چرخش نوری و آنالیز عنصری تایید شدند. سری جدیدی از پلی(آمید-ایمید)ها، پلی(استر-ایمید)ها، پلی(استر-آمید-ایمید)ها، پلی آمیدها و پلی استرهای تمام آروماتیک فعال نوری با استفاده از واکنش این دی اسیدها با دی ال ها یا دی آمین ها تهیه شدند. از پلیمر شدن تراکمی مستقیم با استفاده از عامل متراکم کننده توسیل کلراید (TsCl)/ N,N -دی متیل فرمامید (DMF)/ پیریدین برای تهیه ی پلی استرها استفاده شد و برای تهیه ی پلی آمیدها علاوه بر عامل متراکم کننده مذکور از سیستمهای تیونیل کلراید در پیریدین، TsCl/تری فنیل فسفین اکساید/ پیریدین، N -متیل-2-پیرولیدون(NMP)/ تری فنیل فسفیت (TPP)/ پیریدین/ کلسیم کلراید و TPP در مایعات یونی به عنوان عامل متراکم کننده استفاده شد. تمام این روشها، مستقیم هستند بنابراین برای تهیه پلیمر احتیاج به تهیه اسید کلراید نیست. استفاده از مایعات یونی سبب حذف حلالهای سمی و بد بویی نظیر NMP و پیریدین از محیط واکنش می شود. دو روش برای تهیه پلی آمیدها در مایعات یونی استفاده شد: حرارت دادن معمولی و استفاده از تابش ریز موج. مهمترین مزیت استفاده از تابش ریز موج برای تهیه پلیمرها این است که پلیمرها در مدت زمان کوتاهی سنتز می گردند. ساختار و خواص پلیمرهای حاصل با استفاده از تکنیکهای FT-IR، 1 H NMR، چرخش نوری، آنالیز عنصری و آنالیز حرارتی وزن سنجی بررسی شدند. پلیمرهای به دست آمده دارای ویسکوزیته ذاتی dL/g 75/0-25/0 می باشند. این پلیمرها دارای مقاومت حرارتی خوب تا عالی می باشند، به علاوه حاوی قطعات انغطاف پذیر آمینو اسیدی هستند و حلالیت تقریباً خوبی دارند. پلیمرهایی که از مونومر 5-(2-فتالایمیدیل-3-متیل بوتانویل آمینو)ایزوفتالیک اسید تهیه شدند، دارای گروههای جانبی حجیم می باشند، که این گروهها از نزدیک شدن رشته های پلیمری جلوگیری می کند و بنابراین حلالیت بالاتری دارند. به خاطر وجود آمینو اسیدهای مختلف در این پلیمرها، انتظار میرود که آنها زیست تخریب پذیر و زیست سازگار باشند. همچنین ساختار کایرال این پلیمرها، پتانسیل کاربرد به عنوان فاز ثابت کایرال در کروماتوگرافی برای جدا سازی مخلوط های انانتیومر از یکدیگر را برای آنها فراهم می نماید.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی