Skip to main content
SUPERVISOR
Shadpour Mallakpour,Kazem Karami
شادپور ملک پور (استاد مشاور) کاظم کرمی (استاد راهنما)
 
STUDENT
Mahdiyeh Ghasemi
مهدیه قاسمی

FACULTY - DEPARTMENT

دانشکده شیمی
DEGREE
Master of Science (MSc)
YEAR
1389
Palladium based catalysts particularly nanoscale palladium particles have recently drawn enormous attention due to their versatile role in organic synthesis. In this thesis, palladium nanoparticles supported on styrene-divinylbenzene were synthesized and used as heterogeneous catalyst in organic synthesis. For this reason, at first tris(dibenzyliden- eacetone)dipalladium(0) complex was prepared by treating the system PdCl 2 /dba/NaOAc to give a dark purple precipitate. The precipitate was removed, washed and recrystallized. Pd- was synthesized using an in-situ technique in which prepared Pd 2 (dba) 3 /butan-1-ol/styrene/divinylbenzene was used as the precursors of the catalyst. The mixture was stirred at 90 °C for 6h and after cooling to r.t, AIBN initiator was added and the mixture was further stirred at 90 °C for 4h. X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM) and transmission electron microscopy (TEM) showed that the palladium particles were well-dispersed within the polymer matrix and were typically about 50 nm in diameter. The catalyst was crushed into a gray powder and used for Suzuki coupling and oxidation reaction of alcohols and showed excellent yields. The recyclability of catalyst was tested and results indicated that S-dvb stabilized pd(0) nanoparticles catalysts could be reused in several successive runs without significant loss of initial activity. In the present study, we have also investigated application of the palladacycle [Pd (µ-C1) (hy;(OPh) 2 (OC 6 H 4 )] 2 as an efficient catalyst for the Suzuki and Heck cross-coupling reactions of various aryl halides. In the Suzuki reactions, the corresponding products were obtained with yields in the range 40–100% and 25–100% in the Heck reactions. It is the advantage of these methods that Suzuki reaction of aryl halides with arylboronic acid was done at room temperature and the Heck reaction was worked well also in air, thus simplifying the work-up of the catalytic process.
کاتالیست های بر پایه ی پالادیوم، به ویژه ذرات در سایز نانو اخیراً بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. در این پایان نامه، نانوذرات پالادیوم قرار گرفته بر بستر پلیمر استایرن- دی وینیل بنزن (S-dvb) سنتز و به عنوان کاتالیست ناهمگن در سنتزهای آلی مورد استفاده قرار گرفت. به این منظور، ابتدا کمپلکس Pd 2 (dba) 3 با استفاده از پالادیوم کلرید، لیگاند دی بنزیلیدن استون و سدیم استات در حلال متانول تهیه شد. نانوذرات پالادیوم توسط یک روش درجا که در آن Pd 2 (dba) 3 ، بوتانول، استایرن و دی وینیل بنزن به عنوان پیش ماده استفاده شدند، سنتز شد. طیف سنجی XRD و تصاویر SEM و TEM نشان داد که ذرات پالادیوم بر روی پلیمر به خوبی پراکنده شده و دارای اندازه هایحدود ?? نانومتر هستند. کاتالیست به صورت پودر درآمده و برای واکنش جفت شدن فنیل برونیک اسید با آریل هالیدهای مختلف و همچنین در واکنش اکسایش هوازی الکل ها به کار رفت و بازده های خوبی نشان داد. قابلیت بازیافتکاتالیست تست شد و نتایج نشان داد نانوذرات Pd بر بستر S-dvb می توانند در چندین مرحله بدون اینکه تغییر چندانی در فعالیت آن ها ایجاد شود، مورد استفاده قرار گیرند که نشان از پایداری کاتالیست تهیه شده می باشد. در این مطالعه همچنین کاربرد کمپلکس دیمر اورتوپالادیت [Pd (µ-C1) (hy;(OPh) 2 (OC 6 H 4 )] 2 به عنوان کاتالیستی برای واکنش هک بین استایرن و آریل هالیدهای مختلف و واکنش سوزوکی فنیل برونیک اسید با آریل هالیدهای مختلف مورد بررسی قرار گرفت. در واکنش های سوزوکی بازده محصولات بین ????-?? و برای واکنش هک ????-?? به دست آمد. مزیت این روش ها این بود که واکنش سوزوکی در دمای اتاق و واکنش هک در اتمسفر هوا انجام شد.

ارتقاء امنیت وب با وف بومی